一种含1,3-氧硫杂环戊烷衍生物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113816939A(43)申请公布日2021.12.21(21)申请号202111198161.2(22)申请日2021.10.14(71)申请人浙江师范大学地址321004浙江省金华市迎宾大道688号(72)发明人张芳罗芳刘熠杨俊航(74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人陈升华(51)Int.Cl.C07D327/04(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种含1,3-氧硫杂环戊烷衍生物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物及其制备方法，将式Ⅱ结构的苄硫取代的炔醛类化合物、一溴二氟醋酸酯、式Ⅱ结构的苄硫取代的炔醛、一溴二氟醋酸酯、面式‑三(2‑苯基吡啶)合铱及碳酸氢钠加入到乙腈溶剂中，反应后得到。本发明采用光催化自由基加成引发C‑H键醚化反应策略，一步实现了式I结构含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的立体选择性合成。本反应条件温和，底物适用范围广，可以通过取代基的改变实现含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的结构多样性合成，反应收率良好，操作简单，对于环状醚类合成提供了新途径。CN113816939ACN113816939A权利要求书1/1页1.一种含1,3‑氧硫杂环戊烷的衍生物，其特征在于，为式I结构：其中，Ar为苯基、对氯苯基、对三氟甲基苯基、对氟苯基、对溴苯基、对氰基苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基中的一种。2.一种含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将式Ⅱ结构苄硫取代的炔醛、一溴二氟醋酸酯、面式‑三(2‑苯基吡啶)合铱及碳酸氢钠加入到乙腈溶剂中，在反应环境中，形成反应体系，反应完成后经后处理得到式Ⅰ结构的含1,3‑氧硫杂环戊烷的衍生物；其中，Ar为苯基、对氯苯基、对三氟甲基苯基、对氟苯基、对溴苯基、对氰基苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基中的一种。3.根据权利要求2所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的反应环境为氮气氛围，5～35℃下10W～30W蓝光照射。4.根据权利要求2所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的式Ⅱ结构的炔醛、一溴二氟醋酸酯、面式‑三(2‑苯基吡啶)合铱、碳酸氢钠的摩尔比为1：1.5～3：0.005‑0.1：1.5～3。5.根据权利要求4所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的式Ⅱ结构的炔醛、一溴二氟醋酸酯、面式‑三(2‑苯基吡啶)合铱、碳酸氢钠的摩尔比为1：1.8～2.2：0.01～0.03：1.8～2.2。6.根据权利要求2所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的反应体系的反应时间为10～30h。7.根据权利要求2所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的后处理包括：淬灭、抽滤、萃取、洗涤有机相、干燥和柱层析分离。8.根据权利要求7所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的淬灭采用加水淬灭，所述的萃取采用乙酸乙酯萃取。9.根据权利要求7所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的洗涤有机相采用饱和食盐水洗涤，所述的干燥采用无水硫酸钠干燥。10.根据权利要求7所述的含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物的制备方法，其特征在于，所述的柱层析分离采用硅胶柱层析分离。2CN113816939A说明书1/6页一种含1,3‑氧硫杂环戊烷衍生物及其制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及含1,3‑氧硫杂环戊烷的衍生物及其制备方法。背景技术[0002]1,3‑氧硫杂环戊烷作为同时含有硫、氧原子的五元杂环化合物，在香料、食品、医药等领域得到了广泛的应用。这类化合物一般具有强烈的水果香气及青叶香气，常作为香料等添加剂应用在肉类、汤料、方便食品等领域。此外，这类化合物也存在于多种天然产物或药物分子中。[0003]1,3‑氧硫杂环戊烷最常见的制备方法为巯基乙醇类化合物与羰基化合物(醛或酮)通过脱水反应合成。此类反应为可逆反应，通常通过加入催化剂或反水器等促进反应的进行。[0004][0005]R1、R2、R3、R4：氢、烷基、芳基、酰基和酯基等[0006]随着合成化学的发展，醇的合成已经有许多方法，其中，羰基的加成反应是一种重要的合成途径。在这方面，有机金属试剂如格氏试剂对羰基加成是合成醇的有效方法，然而，有机金属试剂对水非常敏感，需要在严格的无水无氧条件下进行，导致操作要求较高；更重要的是，有机金属试剂通常具有较高的碱性和亲核性，导致官能团兼容性不够理想，一定程度上限制了该方法的大规模应用，特别是对复杂骨架醇的合成面临挑战。近年来，自由基反应因为具有条件温和、官能团兼容性好的特点，为合成