一种由丙烯酸高效制备β-氨基丙酸的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113845433A(43)申请公布日2021.12.28(21)申请号202111311909.5(22)申请日2021.11.08(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人李胜勇辛少辉张涛(51)Int.Cl.C07C227/08(2006.01)C07C229/08(2006.01)B01J23/89(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种由丙烯酸高效制备β-氨基丙酸的方法(57)摘要本发明公开一种由丙烯酸高效制备β‑氨基丙酸的方法。包括以下步骤：丙烯酸和氨水在催化剂作用下发生反应，之后反应液经脱氨回收、离心回收催化剂、浓缩醇结晶处理，制备β‑氨基丙酸；其中所述催化剂为负载型金属催化剂，包括二氧化硅载体和以金属或氧化物形式存在的锌、铜、铂、银；以二氧化硅载体质量为基准，各活性组分的组成为：锌5‑35wt％，铜1‑15wt％，铂0.5‑2.5wt％，银2‑6wt％。本发明负载型金属催化剂的引入，使得丙烯酸氨化反应在更为温和的条件下进行，且单程收率大幅提高至95％，避免了母液的循环套用操作，后期分离纯化也更为简便，且催化剂易于回收循环利用。CN113845433ACN113845433A权利要求书1/1页1.一种由丙烯酸高效制备β‑氨基丙酸的方法，包括以下步骤：丙烯酸和氨水在催化剂作用下发生反应，之后反应液经后处理制备β‑氨基丙酸；其中所述催化剂包括二氧化硅载体和以金属或氧化物形式存在的锌、铜、铂、银。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂中，以二氧化硅载体质量为基准，各活性组分的组成为：锌5‑35wt％，优选15‑25wt％；铜1‑15wt％，优选5‑10wt％；铂0.5‑2.5wt％，优选1‑2wt％；银2‑6wt％，优选3‑5wt％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂的添加量为基于丙烯酸质量的5‑30％，优选10‑25％。4.根据权利要求1‑3任一项所述的方法，其特征在于，所述氨水的质量分数为10‑40％，丙烯酸和氨的摩尔比为1:3‑20。5.根据权利要求1‑4任一项所述的方法，其特征在于，反应温度为60‑125℃，反应表压为0.5‑2.0MPa，反应时间为2‑30h。6.根据权利要求1‑5任一项所述的方法，其特征在于，所述后处理包括：将反应液脱氨后，通过离心回收催化剂，减压蒸馏浓缩至糖浆状，加入丙烯酸质量3‑12倍的乙醇，降温结晶、抽滤、干燥。7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂由金属盐、二氧化硅和水混合浸渍，之后依次烘干、焙烧、还原制得。8.根据权利要求1或2或7任一项所述的方法，其特征在于，所述二氧化硅载体的比表面积大于200m2/g。9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，浸渍时间为1‑5h；烘干温度为50‑100℃；焙烧温度为200‑700℃；还原为H2还原，温度200‑400℃。2CN113845433A说明书1/3页一种由丙烯酸高效制备β‑氨基丙酸的方法技术领域[0001]本发明属于氨基酸的制备领域，尤其是涉及一种由丙烯酸高效制备β‑氨基丙酸的方法。背景技术[0002]泛酸钙作为人和动物不可或缺的一种营养物质，在饲料添加剂、食品添加剂以及医药领域具有广泛的应用和广阔的市场需求。泛酸钙的合成需要一种关键的中间体：β‑氨基丙酸。[0003]目前β‑氨基丙酸的生产方法主要有丙烯腈法、丙烯酸法和酶法。其中丙烯腈法存在副反应，且伴随着大量无机盐的生成，给纯化带来了一定的困难。而酶法受限于酶效率问题，目前生产成本远远高于化学法。[0004]专利CN108892621A通过微通道反应器由丙烯酸制备β‑氨基丙酸，最终的单程收率较低，即使套用后也仅能达到83％。[0005]目前丙烯酸法由于化学平衡的存在，反应的单程收率低于50％，较低的效率极大的阻碍了该路线的工业化使用。发明内容[0006]本发明的目的在于提供一种由丙烯酸高效制备β‑氨基丙酸的方法。本发明具有产物收率高、工艺温和简便、催化剂可回收等优点。[0007]本发明的具体技术方案如下：[0008]一种由丙烯酸高效制备β‑氨基丙酸的方法，包括：丙烯酸和氨水在催化剂作用下发生反应，之后反应液经后处理制备β‑氨基丙酸。[0009]其中，所述催化剂包括二氧化硅载体和以金属或氧化物形式存在的锌、铜、铂、银。以二氧化硅载体质量为基准，各活性组分的组成为：[0010]锌5‑35wt％，优选15‑25wt％；[0011]铜1‑15wt％，优选5‑10wt％；[0012]铂0.5‑2.5wt％，优选1‑2wt％；[0013]银2‑6wt％，优选3‑5wt％；[00