一种生产均苯四甲酸二酐的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113877569A(43)申请公布日2022.01.04(21)申请号202010635303.6B01J23/30(2006.01)(22)申请日2020.07.03C07D493/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人方敏顾龙勤陈炳旭曾炜陈亮冯冰(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.B01J23/28(2006.01)B01J23/22(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称一种生产均苯四甲酸二酐的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种生产均苯四甲酸二酐的催化剂，所述催化剂包括钒化合物、钛化合物和任选地氧化物助剂，所述钛化合物包括碱改性的二氧化钛。本发明催化剂的制备过程中添加了碱处理的二氧化钛，增强催化剂活性组分间的相互作用，增强载体与活性组分间的结合，促进了氧化反应的效率，有利于提高催化剂的均酐收率。CN113877569ACN113877569A权利要求书1/2页1.一种生产均苯四甲酸二酐的催化剂，包括载体和活性组分，其中所述活性组分包括钒化合物、钛化合物和任选地氧化物助剂，所述钛化合物包括碱改性的二氧化钛。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述钛化合物包括碱改性的二氧化钛和未改性的钛化合物，优选地，以二氧化钛计，所述未改性的钛化合物和碱改性的二氧化钛的质量比为1:(0.01-2)，优选为1:(0.05-1)，更优选为1:(0.1-0.8)。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述氧化物助剂包括A氧化物、B氧化物和C氧化物中的一种或多种，其中A氧化物选自IIIA-VA族元素的氧化物中的一种或多种，B氧化物选自副族金属元素的氧化物中的一种或多种，C氧化物选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的一种或多种，优选地，A氧化物选自磷、硅和硼的氧化物中的一种或多种，B氧化物选自铷、铈、铌、铬、钼、铁、银、钴、金、镓、铟、锑、铋、锆、铒、钨和锡的氧化物中的一种或多种，C氧化物选自钾、钠、钙和镁的氧化物中的一种或多种；和/或所述载体选自α-Al2O3、碳化硅和瓷环中的一种或多种。4.根据权利要求1-3中任意一所述的催化剂，其特征在于，所述活性组分与载体的质量比为1:(1-40)，优选为1:(5-40)；和/或所述活性组分中，以元素计，所述A氧化物和钒化合物的质量比为(0.001-0.2):1，优选为(0.005-0.1):1，所述B氧化物和钒化合物的质量比为(0.001-0.2):1，优选为(0.005-0.1):1，所述C氧化物和钒化合物的质量比为(0.001-0.2):1，优选为(0.005-0.1):1；和/或所述活性组分中，以元素计，所述钒化合物与未改性的钛化合物和碱改性的二氧化钛质量之和的比为1:(0.001-1.5)，优选为1:(0.01-1)。5.一种生产均苯四甲酸二酐的催化剂的制备方法，包括以下步骤：S1，将二氧化钛进行碱改性处理，得到碱改性的二氧化钛，优选地，所述碱改性处理包括将二氧化钛与碱液混合处理和干燥处理；S2，将还原剂溶液、钒源和任选的助剂源混合，得的混合溶液；S3，将所述混合溶液和未改性的钛源以及碱改性的二氧化钛进行混合，得前驱体溶液；S4，将所述前驱体溶液负载于载体上，得到所述催化剂。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述碱液选自氨水、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液和碳酸钾溶液中的一种或多种；所述碱液的pH值为7-12，优选为7.5-11；和/或所述二氧化钛中锐钛矿型二氧化钛的质量含量大于等于80％，所述二氧化钛的平均粒径为5-100nm，优选为10-60nm；和/或所述混合的时间为2-15h，优选为6-12h。7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述未改性的钛源选自未改性的氧化钛、卤化钛、钛盐、钛酸盐和有机钛化合物中的一种或多种，优选为未改性的二氧化钛；和/或所述钒源选自硝酸钒、硫酸钒、草酸氧钒、硫酸氧化钒水合物、硫酸钒酰、三氯代氧化钒、偏钒酸钾、偏钒酸铵、偏钒酸钠、正钒酸钠、双乙酰丙酮氧化钒、三异丙氧基氧化钒、正丁醇钒、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮氧钒、三氯化钒、四氯化钒、三氯氧钒和氧化三乙基钒中一种或多种；2CN113877569A权利要求书2/2页和/或所述助剂源包括A源、B源和C源中的一种或多种，其中A源选自IIIA-VA族元素的酸、氧酸铵和氧化物中的一种或多种，优选选自磷酸、磷酸二氢铵、五氧化二磷和硼酸中的一种或多种；B源选自副族金属元素的硝酸盐、卤化物、草