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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113896697A(43)申请公布日2022.01.07(21)申请号202010573409.8(22)申请日2020.06.22(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司巴陵分公司(72)发明人姚琼张建国蒋文英朱建军(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所(普通合伙)43114代理人张伟魏娟(51)Int.Cl.C07D307/12(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种四氢糠醇已基醚的合成方法(57)摘要本发明公开了一种四氢糠醇已基醚的合成方法,通过在Williamson合成法用合成四氢糠醇已基醚过程中,使用特殊的有机试剂,同时作为碱金属氢氧化物与四氢糠醇反应的良性溶剂和带水剂,不但简化醇盐的合成过程,而且有利于后续的缩合和精馏分离,获得的四氢糠醇已基醚收率高于93.0%,质量含量>99.0%,且回收的有机试剂可以循环重复使用。CN113896697ACN113896697A权利要求书1/1页1.一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:1)将THFA与碱金属氢氧化物进行脱水反应,同时分离出脱水反应产生的水,得到醇盐产物,其中,THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2.0~6.0:1;2)醇盐产物经过冷却后,与卤代正已烷进行缩合反应,得到含盐粗HTE产物;3)所述含盐粗HTE产物经过过滤脱除卤盐后,精馏收集HTE馏份。2.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。3.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2.5~4.0:1。4.根据权利要求1~3任一项所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述脱水反应的温度为130~135℃,时间为4~5h。5.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述缩合反应的温度为10~60℃,时间为2~4h。6.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述精馏过程中,精馏塔填料为波纹填料,理论塔板数20块,采用间断式精馏,回流比为R=1/(1~2),在负压2.7KPa下收集68~69℃的THFA馏分,再在同等负压条件下无回流收集136~138℃的HTE馏分。7.一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:1)将THFA、碱金属氢氧化物及ETFE进行脱水反应,同时分离出脱水反应产生的水,得到醇盐产物,其中,ETFE与THFA的质量比为0.5~1.0:1;2)醇盐产物经过冷却后,与卤代正已烷进行缩合反应,得到含盐粗HTE产物;3)所述含盐粗HTE产物经过过滤脱除卤盐后,精馏收集HTE馏份。8.根据权利要求7所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为1:1。9.根据权利要求8所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述碱金属强氧化物为氢氧化钠。10.根据权利要求7或8所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述脱水反应的温度为130~135℃,时间为4~5h。11.根据权利要求7所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述缩合反应的温度为10~60℃,时间为2~4h。12.根据权利要求7所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法,其特征在于:所述精馏过程中,精馏塔填料为波纹填料,理论塔板数20块,采用间断式精馏,回流比为R=1/(1~2),在常压下收集155~160℃的ETFE馏分,再在负压2.7KPa下无回流收集136~138℃的HTE馏分。2CN113896697A说明书1/8页一种四氢糠醇已基醚的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种四氢糠醇已基醚的合成方法,特别涉及一种改进的Williamson合成法用于合成四氢糠醇已基醚的方法,属于有机合成领域。背景技术[0002]文献之很难见到利用Williamson合成法来制备四氢糠醇/C3~C5相关的烷基醚,主要原因是这类醚与四氢糠醇(THFA)沸点十分接近,很难将二者实现分离。作为改性调节剂的四氢糠醇乙基醚(ETFE)具有较强的刺激气味,因其廉价可作为四氢糠醇已基醚(HTE)的替代品,但ETFE在环保和操作安全方面不如HTE。HTE最先由美国佩恩纳化学公司开发,其主要用作阴离子聚合如丁二烯-苯乙烯类聚合物SBS、SSBR、SEBS等产品的生产中的活化调节剂,可在较低锂/HTE比例和在较高的温度下提高乙烯基含量和苯乙烯-丁二烯共聚物的均匀度。[0003]现有技术中HTE的研究文献报到却不常见,然而HTE烷基醚的研究报到有如下方面。现摘录如下: