一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113896696A(43)申请公布日2022.01.07(21)申请号202010573408.3(22)申请日2020.06.22(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司巴陵分公司(72)发明人姚琼张建国蒋文英邱为(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所(普通合伙)43114代理人张伟魏娟(51)Int.Cl.C07D307/12(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法(57)摘要本发明公开了一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，该方法是通过Williamson合成法合成四氢糠醇乙基醚粗产物，再在四氢糠醇乙基醚精馏粗产物中加入酰氯或异氰酸酯进行缩合或加成反应后，进行蒸馏，收集ETFE馏份，该方法利用酰氯或异氰酸酯与ETFE中的THFA进行反应生成较高分子质量的缩合或加成物，反应物经蒸馏可得不含醇、质量含量高于99.0％的ETFE，收率>95％。CN113896696ACN113896696A权利要求书1/1页1.一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：在四氢糠醇乙基醚精馏粗产物中加入酰氯或异氰酸酯进行缩合或加成反应后，进行蒸馏，收集ETFE馏份；所述酰氯为含C1～C10烷基的酰氯或含芳基的酰氯；所述异氰酸酯为含C1～C10的烷基的异氰酸酯或含芳基的异氰酸酯。2.根据权利要求1所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述含C1～C10烷基的酰氯为含C1～C10烷基的单酰氯或双酰氯；所述含芳基的酰氯为苯甲酰氯、对苯二甲酰氯中至少一种；所述含C1～C10的烷基的异氰酸酯为含C1～C10烷基的单异氰酸酯或二异氰酸酯；所述含芳基的异氰酸酯为异氰酸苯酯、甲苯二异氰酸酯、MDI中至少一种。3.根据权利要求1所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述四氢糠醇乙基醚精馏粗产物中THFA与酰氯或异氰酸酯的摩尔比为1/(1.10～1.20)；其中，酰氯或异氰酸酯以酰氯或异氰酸基团数量计量。4.根据权利要求1～3任一项所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述缩合或加成反应的条件：在无水、常压及反应温度为70～85℃的条件下进行反应6～8h。5.据权利要求1所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述四氢糠醇乙基醚精馏粗产物通过以下方法制得：1)将THFA与碱金属氢氧化物进行脱水反应，同时分离出脱水反应产生的水，得到醇盐产物；2)醇盐产物经过冷却后，与卤代乙烷进行缩合反应，得到含盐粗ETFE产物；3)所述含盐粗ETFE产物经过过滤脱除卤盐后，精馏收集ETFE馏份，即得四氢糠醇乙基醚精馏粗产物。6.据权利要求5所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2～6:1。7.据权利要求5所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。8.根据权利要求5所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述脱水反应的温度为100～150℃，时间为3～5h。9.根据权利要求5所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：醇盐产物与卤代乙烷的摩尔比为1/(1.10～1.20)。10.根据权利要求5所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述缩合反应的温度为5～40℃，时间为2～4h。11.根据权利要求5所述的一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法，其特征在于：所述精馏过程中，精馏塔填料为波纹填料，理论塔板数20～30块，采用间断式精馏，在回流比为R＝(2～3)/1，常压下收集150～155℃的ETFE馏分。2CN113896696A说明书1/8页一种通过反应法脱除四氢糠醇乙基醚粗产物中四氢糠醇的方法技术领域[0001]本发明涉及一种四氢糠醇乙基醚粗产物脱杂的方法，特别涉及一种利用Williamson合成法合成的四氢糠醇乙基醚粗产物通过反应法脱除中四氢糠醇的方法，属于有机合成领域。背景技术[0002]四氢糠醇乙基醚(ETFE)为呋喃为基础的衍生精细化学品，其主要用作阴离子聚合的活化剂和共轭二烯单体的微观结构调节剂,如丁二烯-苯乙烯类聚合物SBS、SSBR、SEBS等产品的生产，作为阴离子聚合的ETFE要求含量达98～99％，且醇类、极性有机杂