苯嗪草酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113896689A(43)申请公布日2022.01.07(21)申请号202010576292.9(22)申请日2020.06.22(71)申请人北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司地址102206北京市昌平区科技园区生命园路27号1号楼A区4层(72)发明人吴浩李鼎盛范胜用杨海舰乔振(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘兵戴香芸(51)Int.Cl.C07D253/07(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称苯嗪草酮的制备方法(57)摘要本发明涉及除草剂领域，公开了一种苯嗪草酮的制备方法。该方法包括：以甲醇为溶剂，在催化剂存在下，使2‑乙酰腙‑2‑苯基‑乙酰肼进行环合反应得到苯嗪草酮，其中，所述催化剂含有乙酸盐和碱金属氢氧化物。根据本发明的苯嗪草酮的制备方法，其具有原料来源广泛、合成时间短、反应条件温和、收率高以及三废少的优点，非常适合工业生产。CN113896689ACN113896689A权利要求书1/1页1.一种苯嗪草酮的制备方法，其特征在于，该方法包括：以甲醇为溶剂，在催化剂存在下，使2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼进行环合反应得到苯嗪草酮，其中，所述催化剂含有乙酸盐和碱金属氢氧化物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的顺反比为1-3：1。3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的顺反比为1-2：1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述甲醇与所述2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的质量体积比为1-10：1；优选地，所述甲醇与所述2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的质量体积比为2-6：1。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述乙酸盐与所述2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的摩尔比为0.01-0.05：1。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述碱金属氢氧化物与所述2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼的摩尔比为0.001-0.01：1。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述乙酸盐为乙酸钠和/或乙酸钾。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠和/或氢氧化钾。9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述环合反应的条件包括：反应温度为80-150℃，反应时间为1-8小时。10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述环合反应的条件包括：反应温度为100-120℃，反应时间为4-6小时。2CN113896689A说明书1/5页苯嗪草酮的制备方法技术领域[0001]本发明涉及除草剂领域，具体涉及一种苯嗪草酮的制备方法。背景技术[0002]苯嗪草酮(Metamitron)由拜耳公司于1975年开发成功的主要用于甜菜作物的除草剂。主要用于防除单子叶和双子叶杂草如龙葵、早熟禾、桑麻、小野芝麻、看买娘、猪秧秧等。[0003]苯嗪草酮的合成文献很多，如US4057546，其公开了以乙醇为溶剂，无催化剂的情况下，回流反应12小时以76％的收率得到苯嗪草酮；加入等摩尔的乙酸钠时，收率上升至92％；以及以正丙醇为溶剂，乙酸钠为催化剂，收率只有69％。《化工中间体》2010年第6期公开了一种苯嗪草酮的合成新工艺，其以丁醇为溶剂，以无水乙酸钠为催化剂，使肼腚回流反应15-16小时，以88％的收率得到苯嗪草酮。[0004]上述现有技术存在操作时间长产能低、溶剂较难回收套用以及对原料要求严格的问题，不适合工业生产。发明内容[0005]本发明的目的在于提供一种苯嗪草酮的制备方法，该方法具有原料来源广泛、合成时间短、反应条件温和、收率高以及三废少的优点，非常适合工业生产。[0006]本发明的发明人经过深入研究发现，使用无水乙酸钠为催化剂、以甲醇为溶剂，使2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼环合制备苯嗪草酮时，通过加入微量的氢氧化钠，即使使用顺反比较低的2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼，同样能够高收率、高纯度地得到苯嗪草酮，并且每个杂质含量均小于0.1％，无水乙酸钠用量显著减少，并且，使用顺反比较低的2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼作为原料，单用无水乙酸钠反应时，其收率不高。[0007]此外，苯嗪草酮的最后一步环合反应的实验和反应机理表明，其原料(2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼，以下也简称为肼腚)的顺反比越高，其收率越高。本发明的发明人在实验中还发现肼腚的稳定性差，湿品在加热的情况下容易变坏，而干品与湿品肼腚在进行环合反应时收率存在差异。[0008]由此，本发明提供一种苯嗪草酮的制备方法，该方法包括：以甲醇为溶剂，在催化剂存在下，使2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼进行环合反应得到苯嗪草酮，其中，所述催化剂含有乙酸盐和