一种亲油型Fe基悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113908838A(43)申请公布日2022.01.11(21)申请号202111344021.1C10G47/04(2006.01)(22)申请日2021.11.14(71)申请人福州大学地址362801福建省泉州市泉港区前黄镇前烧村学院路1号福州大学石油化工学院(72)发明人崔勍焱王军鲍晓军王廷海朱海波王婵(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人修斯文蔡学俊(51)Int.Cl.B01J23/745(2006.01)B01J31/04(2006.01)B01J35/10(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图3页(54)发明名称一种亲油型Fe基悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种亲油型Fe基悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法，先采用水热‑沉淀法以废弃木屑为模板剂制备出具有介孔结构的氧化铁，再利用大分子有机物（如硬脂酸等）对其进行表面修饰，获得具有亲油性氧化铁催化剂。制得的催化剂具有亲油性，用于劣质重油悬浮床加氢裂化反应，表现出良好的反应性能，有效地抑制焦炭和气体产生，提高液体馏分油收率。CN113908838ACN113908838A权利要求书1/1页1.一种亲油性氧化铁催化剂的制备方法，其特征在于：先采用水热‑沉淀法以木屑为模板剂制备出具有介孔结构的氧化铁，再利用大分子有机物对其进行表面修饰，获得亲油性氧化铁；所述的大分子有机物为棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸、对甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、硬脂酸钠、辛酸中的至少一种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）将乙醇、去离子水、异丙醇、乙酸和木屑粉混合，水浴加热并搅拌；（2）将碱性溶液逐滴滴加到铁盐溶液中，剧烈搅拌形成悬浊液，加入步骤（1）的混合物，形成凝胶液；（3）凝胶液经干燥，空气氛围下焙烧，制得介孔氧化铁；（4）将大分子有机物加入到溶剂中，配制成有机溶液；（5）将介孔氧化铁加入到有机溶液中，水浴加热并搅拌，超声处理；（6）水热反应，离心或过滤洗涤，干燥，得到所述的亲油性氧化铁。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中乙醇与去离子水的质量比为1:3，水浴温度为30‑80℃，搅拌时间为1‑3h。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中悬浮液体系pH为7‑12。5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（3）中干燥温度为100‑180℃，时间为1‑8h；焙烧温度为300‑600℃，时间为2‑12h。6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（4）中有机溶液的质量分数为0.5~25%。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（5）中水浴温度为30‑80℃，搅拌时间为0.5‑6h，超声处理20min。8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（6）中水热反应温度为100‑200℃，时间为2‑48h；洗涤溶剂为乙醇；干燥温度不低于60℃，时间不低于12h。9.一种如权利要求1所述的方法制得的亲油性氧化铁催化剂。10.一种如权利要求1所述的方法制得的亲油性氧化铁催化剂用于悬浮床加氢裂化反应。2CN113908838A说明书1/5页一种亲油型Fe基悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明属于石油化工中的加氢裂化技术领域，具体涉及一种亲油型Fe基悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法。背景技术[0002]近年来，常规原油储量急剧下降，重质化、劣质化的趋势加剧，而市场对汽油、柴油和航煤等轻质燃料油的需求不断增加。因此，重质油的高效转化对满足能源供应具有重大意义。重质油分子组成复杂，粘度大、密度高、硫、氮、金属杂质含量高，其高效转化的难度极大。目前，加氢处理、加氢裂化是重质油除杂、提质的最有效的手段。在现有的加氢工艺中，悬浮床加氢技术具有原料适应性强，轻质产品收率高等优点，已成为炼油工业研究的热点和重点，具有良好的应用前景。悬浮床加氢裂化技术核心是催化剂，其催化剂主要包括：均相催化剂和非均相催化剂，其中均相催化剂包括水溶性和油溶性催化剂，非均相催化剂通常是固体粉末催化剂。水溶性催化剂主要是钼酸盐溶液溶液与有机物混合形成的乳浊液。该催化剂在使用前需要进行分散、乳化和脱水等步骤，前期处理十分复杂。油溶性催化剂是将金属盐与有机溶剂反应形成有机金属盐，如环烷酸钼，异辛酸钼等，其加氢活性高，生焦量少，但是该类催化剂的因含有金属Mo和有机物导致生产成本高昂。固体粉末催化剂通常分为天然矿物粉末催化剂和金属Mo、Ni、Co等负载型催化剂。天然矿物粉末催化剂主要是富含Fe的天然矿石，该类催化剂价格极其低廉，但是其催化活性较差，不适合单独作为悬浮床加氢裂化催化剂；过渡金属负载在氧化铝、无定型硅铝、分子筛和焦炭等催