一种环氧封端烯丙醇聚醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113980262A(43)申请公布日2022.01.28(21)申请号202111218061.1(22)申请日2021.10.20(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人周昕志刘瑞阳秦承群石正阳崔通通李仁志王久龙倪晨(51)Int.Cl.C08G65/28(2006.01)C08G65/32(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图2页(54)发明名称一种环氧封端烯丙醇聚醚的制备方法(57)摘要本发明提供一种环氧封端烯丙醇聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤a)将杂多酸催化剂加入到烯丙醇聚醚多元醇中，然后加入环氧氯丙烷进行开环反应，制备氯醇醚中间体A；步骤b)在无氧环境下，在氯醇醚中间体A中加入碱性水溶液，搅拌，反应结束后中和吸附，过滤得到环氧封端的烯丙醇聚醚。本发明采用活性炭负载磷钒锰杂多酸制备固体催化剂，开环反应的选择性高，目标产物收率高，不仅减少了杂多酸用量，而且实现了固体催化剂的回收利用，可反复套用。CN113980262ACN113980262A权利要求书1/2页1.一种环氧封端烯丙醇聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤a)将催化剂加入到烯丙醇聚醚多元醇中，然后加入环氧氯丙烷进行开环反应，制备氯醇醚中间体A；步骤b)在无氧环境下，在氯醇醚中间体A中加入碱性水溶液，搅拌，反应结束后中和吸附，过滤得到环氧封端的烯丙醇聚醚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述的烯丙醇聚醚多元醇结构如下：其中，m＝0‑50，n＝5‑50；所述环氧封端烯丙醇聚醚的结构式为：其中，m＝0‑50，n＝5‑50。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中催化剂为磷钒锰杂多酸催化剂；优选的，所述磷钒锰杂多酸催化剂的结构为：H3PVxMn12‑xO40/C，其中x表示磷钒锰杂多酸中钒原子摩尔数，钒原子与锰原子的摩尔比为1:2‑1:5。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法为：步骤1).将可溶性磷酸盐、可溶性钒盐、可溶性锰盐在酸性条件下加热搅拌，反应一段时间后，冷却，萃取，结晶，得晶状物H3PVxMn12‑xO40；步骤2).将椰壳活性炭浸渍于磷钒锰杂多酸水溶液中浸渍一段时间，蒸干水分，干燥，N2保护下活化，得固体催化剂(H3PVxMn12‑xO40/C)密封保存待用。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，反应温度为70‑100℃；pH为1.0‑2.0；反应时间为2‑5h。6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述钒原子：锰原子的加入的摩尔比优选为1:2‑1:5。7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述磷酸盐中磷原子的加入量与钒盐中钒原子、锰盐中锰原子的摩尔比为1：2‑4：8‑10。8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所加入的活性炭的质量为步骤1)制备的晶状物质量的10‑40倍；优选的，步骤2)中浸渍温度优选40‑80℃，时间优选2‑5h；干燥时间优选12‑24h；活化温度优选400‑700℃，活化时间优选2‑5h。9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤a中所述的烯丙醇聚醚多元醇与环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.0‑1:1.1，催化剂用量为烯丙醇聚醚质量的0.5％‑2.5％；优选的，步骤a)中，使用恒压滴液漏斗滴加环氧氯丙烷进行开环反应，制备氯醇醚中间体；优选的，步骤a)中所述的反应温度为10‑30℃，反应时间为2.0‑4.0h，环氧氯丙烷滴加速度为0.5mL‑1.5mL/min。2CN113980262A权利要求书2/2页10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述碱性水溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液；优选的，步骤b)中所述的烯丙醇聚醚与碱性水溶液中碱的摩尔比为1:1.0‑1:1.1，碱性水溶液中碱的质量浓度为30wt％‑50wt％；优选的，步骤b)中所述反应温度为10‑30℃，反应时间为1.0‑3.0h，碱性水溶液滴加速度为2mL‑3mL/min；优选的，步骤b)中采用酸中和，中和所用的酸为硫酸、盐酸、磷酸，吸附剂为硅酸镁、白土，使用量为烯丙醇聚醚质量的0.7％‑2.0％。3CN113980262A说明书1/7页一种环氧封端烯丙醇聚醚的制备方法技术领域[0001]本发明属于封端聚醚合成领域，具体涉及一种环氧封端烯丙醇聚醚的制备方法。背景技术[0002]烯丙醇聚醚的末端羟基被环氧基团取代后形成了环氧封端聚醚，由于环氧环结构的引入，使聚醚的化学稳定性增强，在不同pH、较高温度下均可长时间使用，应用范围广泛