加氢异构双功能催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114054056A(43)申请公布日2022.02.18(21)申请号202010753303.6B01J37/02(2006.01)(22)申请日2020.07.30B01J37/18(2006.01)C07C5/13(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C13/61(2006.01)地址315207浙江省宁波市镇海区蛟川街道申请人大连理工大学中石化宁波新材料研究院有限公司(72)发明人梁长海梁大立李闯陈霄(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人乔雪微刘依云(51)Int.Cl.B01J27/195(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J37/03(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称加氢异构双功能催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及烯烃加氢异构催化剂领域，公开了一种加氢异构双功能催化剂及其制备方法和应用。该催化剂含有载体和负载在所述载体上的金属活性组分；其中，所述载体为介孔磷酸铌锆，所述金属活性组分为贵金属。本发明提供的加氢异构双功能催化剂同时具备加氢和异构的功能，可一步进烯烃的加氢异构，用于双环戊二烯的加氢异构时，具有原料转化率高，产物选择性、收率和纯度高的特性，此外，加氢异构反应的温度较为温和。CN114054056ACN114054056A权利要求书1/2页1.一种加氢异构双功能催化剂，其特征在于，该催化剂含有载体和负载在所述载体上的金属活性组分；其中，所述载体为介孔磷酸铌锆，所述金属活性组分为贵金属。2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述贵金属为Pd和/或Pt；优选的，所述贵金属为Pd和Pt；更优选的，Pd和Pt的摩尔比为2-8:1；优选的，所述贵金属为羧酸根配位的贵金属。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，以所述催化剂的总干重为基准，以贵金属元素计，所述贵金属的负载量为0.1-5重量％；优选的，所述金属活性组分的粒径为2-3nm。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，所述介孔磷酸铌锆的平均孔径为10-18nm，比表面积80-120m2/g，总孔容为0.15-0.35cm3/g；优选的，所述介孔磷酸铌锆通过以铌源、锆源和磷源为原料利用溶胶-凝胶法制备而成。5.一种加氢异构双功能催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：(1)在醇的存在下，将铌源、锆源和磷源进行第一接触，以形成溶胶；(2)将所述溶胶进行老化，以形成凝胶；(3)将所述凝胶依次进行第一干燥和第一焙烧，得到所述介孔磷酸铌锆；(4-1)使用含有贵金属的前驱体的溶液对所述介孔磷酸铌锆进行浸渍，并对浸渍后的固体物料依次进行第二干燥和第二焙烧，得到所述加氢异构双功能催化剂；或者(4-2)在多元醇和羧酸盐的存在下，将贵金属的前驱体与所述介孔磷酸铌锆进行第二接触，并将接触后的固体物料干燥，得到所述加氢异构双功能催化剂。6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(1)中，以摩尔计，磷元素的用量与铌元素和锆元素的总用量之比为1-3:1；优选的，以摩尔计，铌元素和锆元素的用量之比为1：1.2-2.5；优选的，所述醇为C1-C5的醇，更优选为C2-C4的醇；优选的，相对于1mol的铌元素和锆元素的总用量，所述醇的用量为2-3L；优选的，所述第一接触的方法包括：将磷源的水溶液加入到铌源和锆源的醇溶液中；加入的速度优选为5-20mL/h；优选的，所述铌源选自五氯化铌、硝酸铌、硫酸铌铵和五氧化二铌中的至少一种；优选的，所述锆源选自二氯氧化锆、硝酸锆、柠檬酸锆和丙酸锆中的至少一种；优选的，所述磷源选自磷酸二氢铵、磷酸铵、五氧化二磷和磷酸中的至少一种。7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，步骤(4-1)中，所述浸渍为等体积浸渍或过体积浸渍；优选的，所述浸渍的方法包括：先在超声的条件下浸渍5-20min，然后在隔绝空气的条件下浸渍20-30h；优选的，所述贵金属为Pd和/或Pt；优选的，所述贵金属为Pd和Pt；更优选的，含有贵金属的前驱体的溶液中Pd和Pt各自的含量使得Pd和Pt以2-8:1的摩2CN114054056A权利要求书2/2页尔比负载在所述介孔磷酸铌锆上；优选的，含有贵金属的前驱体的溶液和介孔磷酸铌锆各自的用量使得，以所得催化剂的总干重为基准，以贵金属元素计，所述贵金属的负载量为0.1-5重量％。8.根据权利要求5或6所述的方法，其中，步骤(4-2)中，所述第二接触的方法包括：(i)在含有贵金属的前驱体的多元醇溶液中加入羧酸盐，并形成黑色溶胶；(ii)将所述介孔磷酸铌锆加入到所述黑色溶胶中进行第二接触；优选的，步骤(i)中，所述含有贵金属的前驱体的多元醇溶液中，贵金属的总浓