一种三-1-吡咯基膦配体及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114075241A(43)申请公布日2022.02.22(21)申请号202010831483.5(22)申请日2020.08.18(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人董岩李爽朱丽琴包天舒随山红(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建雷月(51)Int.Cl.C07F9/572(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种三-1-吡咯基膦配体及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种三‑1‑吡咯基膦配体及其制备方法和应用。制备方法包括以下步骤：(1)将三氯化磷与溶剂I混合，得到混合物；(2)将所述混合物与含有吡咯、缚酸剂、N,N‑二甲基甲酰胺和溶剂II的溶液反应。采用该方法可以提高产品收率，减少生产成本。CN114075241ACN114075241A权利要求书1/1页1.一种三-1-吡咯基膦配体的制备方法，包括以下步骤：(1)将三氯化磷与溶剂I混合，得到混合物；(2)将所述混合物与含有吡咯、缚酸剂、N,N-二甲基甲酰胺和溶剂II的溶液反应。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，三氯化磷与溶剂I的体积比为1:0.5～2；和/或，所述溶剂I选自醚类溶剂，优选2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和1,4-二氧六环中的一种或多种；和/或，所述溶剂I中水含量为100ppm以下，优选为13～50ppm。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，吡咯与三氯化磷的投料摩尔比为4～5:1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，缚酸剂与吡咯的投料摩尔比为1.2～1.6:1；和/或，所述缚酸剂为吡啶和/或三乙胺。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，N,N-二甲基甲酰胺与缚酸剂的投料摩尔比为0.03～0.04:1。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，溶剂II与吡咯的体积比为4～6:1；和/或，所述溶剂II选自醚类溶剂，优选2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和1,4-二氧六环中的一种或多种；和/或，所述溶剂II中水含量为100ppm以下，优选为13～50ppm。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述反应的条件包括：温度为0～50℃，时间为3～12小时。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在步骤(2)之后进行后处理，优选所述后处理包括：依次进行过滤、浓缩和柱层析；优选地，所述柱层析的溶剂为乙酸乙酯和正己烷的混合溶液；优选地，相对于每mL的乙酸乙酯，正己烷的含量为20～100mL。9.由权利要求1-8中任意一项所述的方法制备的三-1-吡咯基膦配体。10.权利要求9所述的三-1-吡咯基膦配体在烯烃反应中的应用。2CN114075241A说明书1/4页一种三-1-吡咯基膦配体及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种三-1-吡咯基膦配体及其制备方法和应用。背景技术[0002]铑膦络合催化体系是一类贵金属铑有机络合物，应用于烯烃氢甲酰化合成反应的催化剂。在这类催化剂中，磷配体由于其电子效应和立体效应，对于催化剂活性和选择性有着重要的影响，配体的作用是不可忽视的。为了提高烯烃氢甲酰化的活性和选择性，对配体的研究也就成了科研领域的研究重点。[0003]在烯烃氢甲酰化领域，磷配体的结构和合成一直是研究的重点，磷酰胺配体是磷配体的一种，对于此类配体近年来的研究比较多，以吡咯基取代的磷酰胺配体在烯烃氢甲酰化反应中的研究也开始受到关注。[0004]CN1857776A公开了一种联萘酚骨架的取代双齿亚磷酰胺配体在烯烃氢甲酰化反应中的应用。所制得的铑膦络合催化体系的催化效果优秀。但是其存在合成步骤多、收率低的问题。因此，磷酰胺类配体的制备研究具有十分重要的意义。发明内容[0005]针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种三-1-吡咯基膦配体的制备方法，该方法可以提高产品收率，减少生产成本。[0006]本发明第一方面提供了一种三-1-吡咯基膦配体的制备方法，包括以下步骤：[0007](1)将三氯化磷与溶剂I混合，得到混合物；[0008](2)将所述混合物与含有吡咯、缚酸剂、N,N-二甲基甲酰胺和溶剂II的溶液反应。[0009]在本发明中，三-1-吡咯基膦配体的结构式如下所示，其CAS号为60259-30-5，分子量为229.218g/mol：[0010][0011]根据本发明所述的方法的一些实施方式，三氯化磷与溶剂I的体积比为1:0.5～2。[0012]根据本发明所述的方法的一些实施方式，所述溶剂I选自醚类溶剂，优选2-甲基四氢呋喃