一种手性双膦配体及其铑配合物和制备方法及其应用.pdf
猫巷****忠娟
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一种手性双膦配体及其铑配合物和制备方法及其应用.pdf
本发明涉及一种手性双膦配体及其铑配合物和制备方法及其应用。具体的讲是从光学纯的1?苯乙胺出发,经过锂化、取代等反应,在其氨基和苯基的邻位分别引入两个芳基膦取代基,制备得到手性双膦配体;该手性双膦配体和铑盐络合,生成相应的铑配合物。本发明所发展的手性双膦配体的铑配合物可催化β?脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,表现出优异的催化活性和很高的对映选择性,为光学活性β?氨基酸及其衍生物提供了一种适合工业化的合成方法,具有良好的应用前景。
一种手性三齿膦配体及其制备方法和应用.pdf
本发明提供了一种手性三齿膦配体及其制备方法和应用,本发明构建基于二茂铁骨架的手性三齿膦配体作为配体与廉价金属钴进一步制备得到金属络合物,将该金属络合物应用于不对称催化反应,尤其应用于酮的不对称氢化,实验发现,不仅氢化反应的反应活性高,而且立体选择性好。
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本发明提供了一种芳基双齿膦配体聚合物原位封装铑基催化材料及其制备方法和应用,属于催化材料技术领域。本发明所制备的催化材料中,活性金属铑和芳基双齿膦配体聚合物中的膦配体良好配位,以单一活性位点形式起催化作用,使得该催化材料具有优异的催化活性,且避免了活性金属铑的流失,大大提高了催化剂的稳定性和重复使用性能。本发明制备的催化材料在烯烃的氢胺甲基化反应中表现出优异的催化性能,产物胺的收率高达90%,直链胺选择性高达99%,对解决多相氢胺甲基化反应中存在的反应性和区域选择性差、催化剂循环使用难以及活性金属和配体流
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本发明涉及一种手性二茂铁‑咪唑双膦配体、制备方法及其应用。具体地本发明公开了一种与之前报道不同的合成步骤:将等摩尔量的二茂铁基手性醇与N,N’‑羰基二咪唑溶于无水二氯甲烷中,加热回流反应1小时,得到手性二茂铁‑咪唑中间体。手性二茂铁‑咪唑中间体溶于无水乙醚中,缓慢滴加n‑BuLi(1.6M,1.2eq.)的己烷溶液,继续加入N,N,N’,N’‑四甲基乙二胺(1.2eq.)和n‑BuLi(1.6M,1.3eq.)的己烷溶液的混合液。最后,将反应液冷却至‑15℃,缓慢滴加二苯基氯化磷(3.0eq.)的乙醚溶液
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