一种2-溴-5-氟三氟甲苯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114163294A(43)申请公布日2022.03.11(21)申请号202111491820.1(22)申请日2021.12.08(71)申请人阜新宇泽化工有限公司地址123000辽宁省阜新市阜蒙县伊吗图镇(阜新氟化工产业基地)(72)发明人姜涛李文君吴建新何继承(74)专利代理机构沈阳亚泰专利商标代理有限公司21107代理人马维骏(51)Int.Cl.C07C17/12(2006.01)C07C25/13(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种2-溴-5-氟三氟甲苯的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法。本发明采用间氟三氟甲苯为原料，使用季胺盐类复合型催化剂，分别滴加溴素和双氧水得到2‑溴‑5‑氟三氟甲苯。本发明避开了使用特殊的溴化试剂，原料易于采购，成本低廉，三废量少，且三废容易处理，不使用金属盐类试剂，环境友好。本发明反应步骤少，为一锅法反应，操作简便，容易操作，且本发明反应条件温和，不需要低温或者高温的苛刻条件，工业化易于实现。同时本发明的收率可达92%以上，产品纯度达到99%，完全可以满足下游产品对原料纯度的需求。CN114163294ACN114163294A权利要求书1/1页1.一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1、将乙酸和间氟三氟甲苯室温下混合，然后室温下加入一定比例的季胺盐类复合型催化剂，升到反应温度后开始定量滴加溴素；步骤2、溴素滴加完毕后保温一定时间，开始向反应体系内滴加双氧水，氧化反应过程中产生的溴化氢，使溴化反应继续进行；步骤3、滴加完双氧水后保温反应一段时间，然后取反应液进行气相中控原料剩余量小于0.5%后，终止反应；反应的方程式如下：步骤4、反应结束后，向反应液中加入亚硫酸钠或硫代硫酸钠破坏过量的氧化剂；步骤5、将上述步骤4的反应液先进行脱溶处理，蒸出乙酸，然后精馏收集158‑162℃/760mmHg的馏分，得到纯度大于99%的产品。2.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中乙酸和间氟三氟甲苯的质量比为1:1～4:1，乙酸的质量浓度为99%。3.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中间氟三氟甲苯跟复合催化剂的质量比为1:0.01～0.03。4.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中季胺盐类复合型催化剂为N‑溴代乙酰胺和苯基三甲基三溴化胺的混合物，质量比例为1:1至1:5。5.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中滴加溴素的反应温度为40～60℃之间。6.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中间氟三氟甲苯跟溴素的摩尔比为1:0.5～0.6。7.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤2中溴素跟双氧水的摩尔比为1:1～1.2，双氧水浓度为20～28%。8.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤2中保温反应时间为1～2小时。9.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤3中保温温度为40～60℃，保温反应时间为3～5小时。10.如权利要求1所述的一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述步骤4中亚硫酸钠或硫代硫酸钠的加入量为双氧水质量的0.5%～2%。2CN114163294A说明书1/5页一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的制备方法。技术背景[0002]近年来随着农药、医药、新兴材料等工业的迅速发展，对有机氟化物中间体的需求越来越大。2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的分子式为C7H3BrF4，分子量为243。该产品具有广泛的用途，主要用于农药和医药行业的中间体。[0003]目前国内外所报道的生产此产品的主要路线包括如下四条：（1）以间氟三氟甲苯为原料，使用特殊的溴化试剂1,3‑二溴‑2,4‑咪唑二酮进行溴化反应得到2‑溴‑5‑氟三氟甲苯。该方法的优点是反应收率高，且反应步骤简单，一步合成，缺点是溴化试剂价格昂贵，不容易采购和制备。（2）间氟三氟甲苯经过混酸硝化，然后加氢还原后得到4‑氟‑2‑三氟甲基苯胺，再经过重氮化溴代反应得到产品，该路线繁琐，涉及到重氮化和加氢等危险工艺进行生产，需要特殊反应设备。且步骤多，成本高，三废量大，对环境不友好。（3）使用2‑溴三氟甲苯为原料，经过硝化、还原后得到4‑溴‑2‑三氟甲基苯胺，然后