一种甲基八溴醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114195621A(43)申请公布日2022.03.18(21)申请号202111523496.7(22)申请日2021.12.14(71)申请人山东省海洋化工科学研究院地址262737山东省潍坊市寿光市大家洼镇(72)发明人刘扬张成新李善清唐星三孟烨钟世强(74)专利代理机构潍坊鸢都专利事务所37215代理人周帅(51)Int.Cl.C07C41/16(2006.01)C07C41/22(2006.01)C07C43/225(2006.01)C07C37/66(2006.01)C07C39/44(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图2页(54)发明名称一种甲基八溴醚的制备方法(57)摘要本发明公开了一种甲基八溴醚的制备方法，该方法用四溴双酚A与氢氧化钠或氢氧化钾进行反应制得四溴双酚A的钠盐或钾盐，用甲基氯丙烯与四溴双酚A的钠盐或钾盐进行醚化反应制得固体中间产物；然后用溴素与固体中间产物进行溴化加成反应得到甲基八溴醚粗产品；将甲基八溴醚粗产品进行重结晶处理后得甲基八溴醚。该方法合成工艺简单、反应条件温和，产品收率高、纯度好、热稳定性高，所用原料易得、成本低，适合工业化生产。CN114195621ACN114195621A权利要求书1/1页1.一种甲基八溴醚的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）将四溴双酚A与水混合，然后滴加氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液，反应后制得四溴双酚A的钠盐或钾盐溶液；将甲基氯丙烯与催化剂混合后滴入四溴双酚A的钠盐或钾盐溶液中进行醚化反应，反应结束后调反应液的pH至中性，固液分离得到固体中间产物；（2）将固体中间产物溶于溶剂A中，然后滴加溴素的A溶液，进行溴化加成反应；反应结束，加入亚硫酸钠水溶液除去未反应的溴素，将有机相与水相分离得到甲基八溴醚的A溶液，除去溶剂A，得到甲基八溴醚粗产品；（3）用溶剂B对甲基八溴醚粗产品进行重结晶，经固液分离、干燥得到甲基八溴醚。2.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中：四溴双酚A与水的质量比为1:1.0～3.0；四溴双酚A与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:2.0～2.4；氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液质量浓度为15～30%；催化剂为15‑冠醚‑5、18‑冠醚‑6、四氢呋喃、乙二醇二甲醚中的任一种或二种以上任意比例的混合物，四溴双酚A与催化剂的摩尔比为1:0.05～0.25；甲基氯丙烯与四溴双酚A的摩尔比为2.0～2.4:1。3.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中：滴加氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液的温度以及滴加后的反应温度为35～55℃；醚化反应温度为45～55℃。4.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中：溶剂A为二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、氯仿中的任一种或二种以上任意比例的混合物，溶剂A与固体中间产物的质量比为1.0～2.5:1；溴素与固体中间产物的摩尔比为2.0～2.4:1，溴素的A溶液的质量浓度为25～50%。5.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法，其特征在于：所述溴化加成反应包括溴素滴加阶段、保温反应阶段和后续反应阶段；溴素滴加阶段、保温反应阶段的温度条件为‑5～5℃，后续反应阶段的温度条件为15～25℃。6.根据权利要求1所述的甲基八溴醚的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中:溶剂B为正庚烷、正己烷、石油醚等中的任一种或二种以上任意比例的混合物；溶剂B与甲基八溴醚粗产品的质量比为1.5～3.0:1。2CN114195621A说明书1/7页一种甲基八溴醚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种甲基八溴醚的制备方法。背景技术[0002]甲基八溴醚化学名称为2,2‑双［3,5‑二溴‑4‑（2,3‑二溴‑2‑甲基丙氧基）苯基］丙烷，是一种新型阻燃剂，主要用于聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃（PP、PE）等高分子材料的阻燃。目前，国内关于甲基八溴醚制备工艺的专利主要有CN103193605B、CN105418388B、CN105622362B、CN110483257B，这些工艺制备的甲基八溴醚产品普遍纯度低，热稳定性差（初始分解温度220℃左右），严重影响其使用。为了提高甲基八溴醚的热稳定性，专利CN109796315A报道了加入酸酐类化合物提升产品热稳定性，酸酐类化合物添加量为0.005～0.02g/1g甲基八溴醚，甲基八溴醚热稳定性（初始分解温度）从220℃提升到250℃以上。通过加入酸酐类化合物虽然可以提升甲基八溴醚的热稳定性，但是酸酐类化合物在一定的条件下易分解成羧酸，严重影响甲基八溴醚的纯度和质量，也会对加工设备和某些基材性能产生影响。因此，通过添加酸酐类化合物提高甲基八溴醚热