异吲哚啉酮颜料的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114196227A(43)申请公布日2022.03.18(21)申请号202111640878.8(22)申请日2021.12.29(71)申请人百合花集团股份有限公司地址311228浙江省杭州市钱塘区临江工业园区经五路1768号(72)发明人覃志忠王桂峰陈立荣王迪明黄德平袁国润(74)专利代理机构北京精金石知识产权代理有限公司11470代理人朱宝莉(51)Int.Cl.C09B57/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称异吲哚啉酮颜料的制备方法(57)摘要本发明提供了异吲哚啉酮颜料的制备方法，涉及有机颜料的制备领域，上述制备方法具体包括：将四氯邻苯二甲酸酐在三氯氧磷溶剂中进行氯化反应，再在催化剂作用下进行氨解及甲基化反应，生成重要中间体TCCBM；然后用上述合成的中间体在醇类溶剂中与二胺化合物进行缩合反应，再进行水解酸化反应，经过滤，水洗，颜料化处理得到目标产物。与现有制备同类异吲哚啉酮的技术相比，本发明制备中所用原料易得；甲基化试剂无毒，溶剂可回收套用，对环境无污染；同时提高了反应收率以及颜料易分散、耐候性能。CN114196227ACN114196227A权利要求书1/2页1.异吲哚啉酮颜料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：A.将四氯邻苯二甲酸酐与五氯化磷或氯气在溶剂1中反应，反应完毕后将溶剂蒸出；B.将步骤A所得产物与氨水在催化剂a的作用下反应，产物与甲基化试剂在催化剂b的作用下反应得到中间体TCCBM，如(1)式所示；(1)式：C.将中间体TCCBM与对苯二胺或2，6‑二氨基甲苯在溶剂2中进行缩合反应得到缩合物，再将缩合物转入水中进行水解酸化反应，过滤、水洗，得到颜料粗品滤饼；D.将粗品滤饼在水中打浆后加入表面活性剂并反应，过滤、水洗、干燥、粉碎，即得目标产物，如(2)式所示；(2)式：其中，R为2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤A中所述溶剂1为三氯氧磷溶剂。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤A中所述反应温度为120‑180℃，反应时间为5‑12h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤B中所述在催化剂a的作用下反应的温度为25‑50℃，反应时间为3‑5h。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤C中所述溶剂2包括甲醇、乙醇、异丙醇和异丁醇中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤C中所述缩合物与水的体积比为1:1‑3。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤C中所述水解酸化反应在回流状态下进行，温度为25℃，时间为2‑5h。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤D中所述反应温度为25‑100℃，时间为2‑5h。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤B中所述催化剂a包括氢氧化钠、吡啶和三乙胺中的一种或多种；所述催化剂b包括三乙胺、KOH、甲醇钠和乙醇钠中的一种或多种。2CN114196227A权利要求书2/2页10.如权利要求1‑9任一项所述的制备方法制备得到的异吲哚啉酮颜料。3CN114196227A说明书1/6页异吲哚啉酮颜料的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机颜料的制备领域，具体涉及异吲哚啉酮颜料的制备方法。背景技术[0002][0003]异吲哚啉酮染料及颜料最早由英国ICI公司于1946年公开，早期的异吲哚啉酮颜料通式如(3)式所示。上世纪50年代后期，Ciba‑Geigy公司将上述异吲哚啉酮分子中R基团确定为对苯二胺和2,6二氨基甲苯，两边的苯环上各引入4个氯原子，推出了P.Y.110和P.Y.109颜料。该类颜料具有优异的耐热，耐候，耐溶剂，耐牢度以及高着色力等性质，被广泛应用于油漆、涂料、塑料等领域。[0004]异吲哚啉酮颜料的制备方法主要有四种：(1)四氯苯酐和尿素在钼酸铵催化下生成3‑亚胺‑4,5,6,7‑四氯异吲哚啉‑1‑酮，后者在硝基苯等高沸点溶剂中与二元胺缩合形成颜料；(2)专利CH346218以3,3,4,5,6,7六氯异吲哚啉‑1‑酮与二元胺在二氯苯中与二元胺缩合形成颜料；(3)以四氯邻苯二腈为原料，在氢氧化钠的甲醇和水的混合溶剂中通入氨气，生成3‑亚胺‑4,5,6,7‑四氯异吲哚啉‑1‑酮，后者在高沸点溶剂中与二元胺进行缩合反应形成颜料；(4)专利CH363980以四氯苯酐为原料，合成四氯氰基苯甲酸甲酯，四氯氰基苯甲酸甲酯先与甲醇反应生成3,3‑二甲氧基‑4,5,6,7‑四氯异吲哚啉‑1‑酮，后者与二元胺缩合形成颜料。前两种方法为最常用的生产方法，工艺路线短，但是在合成中均使用高沸点，高毒性溶剂，反应能耗高，且少量有毒溶剂会残留在颜料中影响颜料的安全使用；