一种原位制备(1，5-环辛二烯)二氯化钯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114213466A(43)申请公布日2022.03.22(21)申请号202111372035.4(22)申请日2021.11.18(71)申请人中国船舶重工集团公司第七一八研究所地址056027河北省邯郸市展览路17号(72)发明人张明刘妮舒震刘艳肖汤卫华朱博恒(74)专利代理机构北京理工大学专利中心11120代理人周蜜仇蕾安(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种原位制备(1，5-环辛二烯)二氯化钯的方法(57)摘要本发明涉及一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，属于贵金属均相催化剂制备技术领域。本发明的原位法制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯，其原料为钯粉，原料成本较低。制备过程中使用的溶剂及药品均为常规的酸碱和醇类溶剂，毒性较小且价格较低，适合工业化规模生产。同时，通过络合促进剂的加入，能够有效减少配体1，5‑环辛二烯的用量，降低成本的同时，更加符合绿色环保的要求。此外，制备过程无需高温加热，反应条件易于实现，步骤简便，产品收率较高，易于洗涤，且将多个合成步骤通过一锅串联法直接制备。产品金属杂质含量低等特点，满足均相催化剂的使用要求，适合作为各类医药和精细化工产品的有机合成反应中的均相催化剂。CN114213466ACN114213466A权利要求书1/1页1.一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：步骤如下：(1)将钯粉加入反应器中，并向反应器中加入盐酸，搅拌，然后通入氯气，加热进行反应，加热温度为20‑50℃，反应时间为2‑4h，反应完毕后，得到钯溶液I；(2)将步骤(1)得到的钯溶液I过滤，搅拌条件下，在滤液中加入pH调节剂将滤液pH调节至2‑4，继续反应2‑5h，得到钯溶液II；(3)将步骤(2)得到的钯溶液II用醇类溶剂稀释5‑10倍，加入络合促进剂，然后在室温条件下滴加1，5‑环辛二烯溶液，待滴加完毕后，继续反应2‑5h；(4)将步骤(3)得到的产物进行过滤，将滤饼用醇类溶剂洗涤，真空干燥得到(1，5‑环辛二烯)二氯化钯。2.根据权利要求1所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(1)中，钯粉的纯度不低于99.95％，盐酸体积用量为钯粉质量的4‑8倍，盐酸的质量浓度为37.5％，氯气微正压为0.01‑0.05MPa，搅拌速度为200‑500rpm。3.根据权利要求1或2所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(2)中，pH调节剂为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾和氢氧化钾中的至少一种。4.根据权利要求3所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，1，5‑环辛二烯溶液的溶剂为醇类溶剂。5.根据权利要求1、2或4所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，滴加1，5‑环辛二烯溶液时使用恒压滴液漏斗，滴加速度为2‑5滴/s。6.根据权利要求1、2或4所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)和步骤(4)中，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种。7.根据权利要求6所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，所述的络合促进剂为硝酸钠、氯化钠、碳酸氢钠、硫酸钠、硝酸钾、氯化钾、碳酸氢钾和硫酸钾中的至少一种。8.根据权利要求1、2、4或7所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，所述的络合促进剂的添加量为钯粉质量的0.1％～1％。9.根据权利要求8所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，所述的1，5‑环辛二烯的质量为钯粉质量的1.2‑1.5倍。10.根据权利要求9所述的一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，1，5‑环辛二烯溶液的质量浓度23％‑45％。2CN114213466A说明书1/5页一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种原位制备(1，5‑环辛二烯)二氯化钯的方法，属于贵金属均相催化剂制备技术领域。背景技术[0002]钯(Pd)为第五周期VIIIB族元素，具有独特的d电子构型，作为催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和、价格相对低廉等优势，广泛应用于环化、芳基化、烷基化、羰基化、氰基化、酰胺化、胺基化、醚化等反应，在有偶联反应获得2010年诺贝尔化学奖，一举奠定了钯在石油化工、精细化工、环境治理和生物制药等领域中