炔草酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114292228A(43)申请公布日2022.04.08(21)申请号202111661967.0(22)申请日2021.12.30(71)申请人江苏富鼎化学有限公司地址223100江苏省淮安市盐化新材料产业园郭桥路北侧(72)发明人常青朱跃波张彦飞(74)专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司32218代理人邢贤冬夏平(51)Int.Cl.C07D213/643(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称炔草酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种炔草酯的合成方法，包括：以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，在TBAF和氢氧化钾存在的条件下，R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸与2,3‑二氟‑5‑氯吡啶反应，生成R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸；以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸与氯丙炔反应，生成炔草酯。本发明以TBAF为催化剂、以氢氧化钾为缚酸剂，与传统采用碳酸钾为缚酸剂相比，减少了盐的产生，也没有产生难以分离的焦油，后处理相对简单，通过水洗即能除去可溶性的氟化钾。本发明炔草酯的收率至少达90％以上，也能获得较高的纯度。CN114292228ACN114292228A权利要求书1/1页1.一种炔草酯的合成方法，其特征在于：反应路线为：2.根据权利要求1所述的炔草酯的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤(1)、以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，以TBAF为催化剂，氢氧化钾为缚酸剂，R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸与2,3‑二氟‑5‑氯吡啶反应，生成R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸；步骤(2)、以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，R‑2‑(4‑2‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸与氯丙炔反应，生成炔草酯。3.根据权利要求1或2所述的炔草酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的2,3‑二氟‑5‑氯吡啶和R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1:1～1:1.1。4.根据权利要求1或2所述的炔草酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的氢氧化钾和R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1.8:1～2:1。5.根据权利要求1或2所述的炔草酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的TBAF和R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为0.08:1～0.06:1。6.根据权利要求1或2所述的炔草酯的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸和氯丙炔的摩尔比为1:1～1:1.3。7.根据权利要求1或2所述的炔草酯的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，反应结束后，负压脱溶，脱溶结束，控制温度≤10℃，向料液中加入DMF2倍质量的水，过滤，得到炔草酯。2CN114292228A说明书1/2页炔草酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机化学合成领域，涉及一种炔草酯的合成方法。背景技术[0002]除草剂(herbicide)是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质。世界除草剂发展渐趋平稳，主要发展高效、低毒、广谱、低用量的品种，对环境污染小的一次性处理剂逐渐成为主流。[0003]炔草酯的化学名称为：(R)‑2‑[4‑(5‑氯‑3‑氟‑2‑吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯，英文名称：(R)‑2‑[4‑[(5‑chloro‑3‑fluoro‑2‑pyridinyl)oxy]phenoxy]propanoate。炔草酯属于芳氧苯氧丙酸类除草剂，能有效抑制类酯的生物合成为乙酰辅敏A羟化酶抑制剂，主要用于防除野燕麦、看麦娘、燕麦、黑麦草、普通早熟禾、狗尾草等。发明内容[0004]本发明的目的是通过以下技术方案实现的：[0005]一种炔草酯的合成方法，合成路线为：[0006][0007]包括以下步骤：[0008]步骤(1)、以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，以TBAF(四丁基氟化铵)为催化剂，氢氧化钾为缚酸剂，R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸与2,3‑二氟‑5‑氯吡啶反应，生成R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸；[0009]步骤(2)、以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸与氯丙炔反应，生成炔草酯。[0010]步骤(1)中，所述的2,3‑二氟‑5‑氯吡啶和R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1:1～1:1.1，优选为1:1.05。[0011]所述的氢氧化钾和R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1.8:1～2:1，优选为1.9:1。[0012]所述的TBAF和R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为0.08:1～0.06:1