螺双二氢苯并噻咯亚磷酸酯类化合物、其制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114315906A(43)申请公布日2022.04.12(21)申请号202210007908.X(22)申请日2022.01.05(71)申请人中国科学院上海有机化学研究所地址200032上海市徐汇区零陵路345号(72)发明人王鹏王金平刘涛(74)专利代理机构上海弼兴律师事务所31283代理人程青陈卓(51)Int.Cl.C07F9/6596(2006.01)C07F7/08(2006.01)C07C45/50(2006.01)C07C47/02(2006.01)C07C47/228(2006.01)C07C49/185(2006.01)B01J31/18(2006.01)权利要求书16页说明书53页(54)发明名称螺双二氢苯并噻咯亚磷酸酯类化合物、其制备方法及应用(57)摘要本发明公开了一种螺双二氢苯并噻咯亚磷酸酯类化合物、其制备方法及应用。本发明具体公开了一种如式(I)所示的化合物，其可作为配体用于催化联烯的氢硅化反应和烯烃的醛化反应，具有如下一个或多个优点：催化活性高；反应收率高；在应用于联烯的氢硅化反应时，产物对映选择性高。CN114315906ACN114315906A权利要求书1/16页1.一种如式(I)所示的化合物，其中，n1和n2独立地为0、1、2或3；11’1‑11‑21‑R和R独立地为H、卤素、C1～C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基、RRR31‑4Si‑、C6～C14芳基、被一个或多个R取代的C6～C14芳基、或“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑3个”的5‑6元的杂芳基；22’33’R、R、R和R独立地为H、卤素、C1～C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基、C6～2‑1C14芳基、被一个或多个R取代的C6～C14芳基、或“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑3个”的5‑6元的杂芳基；1‑11‑21‑31‑1‑1R、R和R独立地为C1～C8烷基、苯基、或被一个或多个R取代的苯基；1‑42‑11‑1‑1R、R和R独立地为卤素、C1～C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基、或C6～C10芳基；45R、R独立地为H、C1～C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基、C6～C14芳基、被一4‑1个或多个R取代的C6～C14芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑34‑24‑34‑4个”的5‑6元的杂芳基、RRRC‑或C3～C6环烷基；或者，进一步地，R4和R5之间通过一个单键连接，使得该单键与R4和R5之间之间的‑O‑P‑O‑以及它们之间的原子一起形成C2～C7杂环；4’5’R和R独立地为H、C1～C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基、C6～C14芳基、被4‑1一个或多个R取代的C6～C14芳基、“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑34‑24‑34‑4个”的5‑6元的杂芳基、RRRC‑或C3～C6环烷基；或者，进一步地，R4’和R5’之间通过一个单键连接，使得该单键与R4’和R5’之间的‑O‑P‑O‑以及它们之间的原子一起形成C2～C7杂环；4‑14‑24‑34‑4R、R、R和R独立地为H、卤素、C1～C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基、4‑1‑1C6～C14芳基、被一个或多个R取代的C6～C14芳基、C3～C6环烷基或“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1‑3个”的5‑6元的杂芳基；4‑1‑1R为卤素、C1～C8烷基或被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基；*表示手性硅中心，其为S构型硅、R构型硅或S构型与R构型的混合。2.如权利要求1所述的如式(I)所示的化合物，其特征在于：在R1或R1’中，所述卤素为F、Cl、Br或I，优选Cl、Br或I；11’和/或，在R或R中，所述C1～C8烷基为C1～C4烷基，优选甲基或乙基；11’1‑4和/或，在R或R中，所述被一个或多个R取代的C6～C14芳基中，所述C6～C14芳基为苯2CN114315906A权利要求书2/16页基或萘基，优选苯基；1‑4和/或，在R中，所述被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基中，所述C1～C8烷基为C1～C4烷基，优选甲基；1‑4和/或，在R中，所述被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基中，所述卤素为F、Cl、Br或I，优选F；所述被一个或多个卤素取代的C1～C8烷基优选三氟甲基；1‑4和/或，在R中，所述C1～C8烷基为C1‑C4烷基，优选异丙基；1‑4和/或，在R中，所述C6～C14芳基为苯基或萘基，优选苯基；22’和/或，在R或R中，所述C1～C8烷基为C1～C4烷基，优选甲基或乙基；22’和/或，在R或R中，所述C6