一种柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114433209A(43)申请公布日2022.05.06(21)申请号202011115312.9(22)申请日2020.10.19(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(72)发明人樊宏飞孙晓艳于正敏王继锋陈玉晶(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/10(2006.01)C10G45/12(2006.01)权利要求书3页说明书9页(54)发明名称一种柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开一种加氢改质催化剂及其制备方法和应用，所述制备方法包括载体的制备和加氢活性金属组分的负载，其中载体的制备方法包括：将Al‑SBA‑15/Y壳核复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体。所述方法制备的柴油具有收率高、十六烷值高、密度低优点。CN114433209ACN114433209A权利要求书1/3页1.一种柴油加氢改质催化剂，其特征在于：所述催化剂包括载体和加氢活性金属组分，载体包括Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂，以载体的重量为基准，Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛的含量为8wt%～30wt%，大孔氧化铝的含量为20wt%～60wt%，粘合剂的含量为8wt%～30wt%；其中，所述Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛中以所述Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛的重量为基础，Y型分子筛的含量为30wt%～90wt%，SBA-15型分子筛的含量为10wt%～65wt%，非骨架铝以氧化物计的含量为1wt%～3wt%。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以载体的重量为基准，Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛的含量为10wt%～25wt%，大孔氧化铝的含量为25wt%～50wt%，粘合剂的含量为10wt%～20wt%；其中，所述Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛中以所述Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛的重量为基础，Y型分子筛的含量为40wt%～80wt%，SBA-15型分子筛的含量为15wt%～50wt%。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的加氢活性金属为第VIB族和/或第Ⅷ族的金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第Ⅷ族的金属优选为钴和/或镍，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为10wt%～30wt%，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为4wt%～15wt%，载体的含量为60.0％～90.0％。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述加氢改质催化剂的性质如下：比表面积为200～600m2/g，优选200～500m2/g，进一步优选200～400m2/g；孔容0.35～0.80mL/g，优选0.40～0.60mL/g，孔分布为4-10nm的孔占总孔容的75％～95％，优选为80％～90％，红外总酸0.2-0.4mmol/g。5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述Al-SBA-15/Y分子筛性质如下：比表面积为500～900m2/g，优选600～850m2/g，进一步优选650～800m2/g；孔容0.40～0.80mL/g，优选孔容0.45～0.75mL/g，进一步优选孔容0.50～0.70mL/g；相对结晶度为30％～90％，优选35％～85％，进一步优选40％～80％。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂形状为球形、圆柱条或三叶草。7.权利要求1-6任一催化剂的制备方法，其特征在于：包括载体的制备和加氢活性金属组分的负载，其中载体的制备方法包括：将Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型，然后干燥和焙烧，制成载体。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛的制备过程包括如下步骤：（1）将模板剂、硅源、Y型分子筛混合进行反应，反应后的物料进行固液分离获得固相和液相；（2）取步骤（1）获得的液相的体积分数的10%-50%，优选为15%-30，调整所取液相中模板剂的质量含量为0.05~0.8，优选为0.1-0.6，进一步优选为0.25~0.5，加入到步骤（1）分离出的固相进行晶化，晶化结束后经固液分离、干燥、焙烧制得SBA-15/Y壳核复合分子筛；（3）采用酸性铝盐溶液处理步骤（2）获得的SBA-15/Y壳核复合分子筛，经干燥、焙烧后制得最终的Al-SBA-15/Y壳核复合分子筛。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述硅源为正硅酸甲酯、正硅2CN1