固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114507165A(43)申请公布日2022.05.17(21)申请号202210413360.9B01J31/04(2006.01)(22)申请日2022.04.20B01J31/02(2006.01)(71)申请人富海（东营）新材料科技有限公司地址257100山东省东营市东营区运河路336号光谷未来城2号楼1单元203-207室(72)发明人王敏周玉有黄森彪高天正廖广明(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212专利代理师赵真真(51)Int.Cl.C07C315/02(2006.01)C07C315/06(2006.01)C07C317/14(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图2页(54)发明名称固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法(57)摘要本发明涉及苯砜技术领域，具体涉及一种固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法。本发明所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，是将4,4´‑二氯二苯亚砜、固体酸催化剂和溶剂混合升温，然后滴加过氧化氢，反应完全后，分离，将反应液进行后处理，得到所述的4,4´‑二氯二苯砜和水油两相混合液。本发明设计科学合理，采用的催化剂的单体来源广泛，适用于多种溶剂体系，易于从反应体系分离回用，反应后的溶剂可回收使用，对环境无污染，对设备无腐蚀，目标产物的纯度高、收率高。CN114507165ACN114507165A权利要求书1/1页1.一种固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：将4,4´‑二氯二苯亚砜、固体酸催化剂和溶剂混合升温，然后滴加过氧化氢，反应完全后，分离，将反应液进行后处理，得到所述的4,4´‑二氯二苯砜和水油两相混合液；固体酸催化剂为含羧酸、磺酸、硒酸或膦酸中的至少一种官能基团的有机酸。2.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：固体酸催化剂加入量为4,4´‑二氯二苯亚砜质量的0.5%～10%。3.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、1,2‑二氯丙烷或二氯乙烷中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：溶剂的加入量为4,4´‑二氯二苯亚砜质量的2～10倍。5.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：4,4´‑二氯二苯亚砜与过氧化氢的摩尔比为1:1.1～3。6.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：反应温度为50～80℃。7.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：分离时采用过滤方法，过滤得到的催化剂放入乙醇水溶液洗涤，烘干备用。8.根据权利要求1所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：后处理包括向反应液中加入活性炭除杂脱色，过滤，滤液冷却结晶，再次过滤。9.根据权利要求8所述的固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法，其特征在于：活性炭的加入量为4,4´‑二氯二苯亚砜质量的0.3%～3%。2CN114507165A说明书1/7页固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法技术领域[0001]本发明涉及苯砜技术领域，具体涉及一种固体酸催化合成4,4´‑二氯二苯砜的方法。背景技术[0002]4,4´‑二氯二苯砜作为一种重要的化工原料，广泛用于工程塑料、医药、染料及农药等领域，随着工程塑料聚砜的用量与日俱增，其单体4,4´‑二氯二苯砜的用量也随之增加，并且对4,4´‑二氯二苯砜的纯度、色度等指标有严苛的要求。[0003]CN106349126A采用浓硫酸作催化剂，1,2‑二氯丙烷和冰醋酸为溶剂，氧化4,4´‑二氯二苯亚砜制备4,4´‑二氯二苯砜；CN107540581A采用冰醋酸为溶剂，过氧化氢与冰醋酸生成过氧乙酸氧化剂制备4,4´‑二氯二苯砜；CN105732447A采用磷钨杂多酸季铵盐为催化剂，过氧化氢为氧化剂制备4,4´‑二氯二苯砜；CN112608258A采用4,4´‑二氯二苯亚砜、1,2‑二氯丙烷、水、相转移催化剂，滴加双氧水氧化得到4,4´‑二氯二苯砜。[0004]以上专利都公开了制备4,4´‑二氯二苯砜的方法，采用小分子羧酸、浓硫酸、金属盐配合物或相转移剂作为氧化反应的催化剂，都存在易溶于水的缺点而难以分离回收，加入浓硫酸还可能生成芳烃磺酸，影响产品品质，强酸还存在腐蚀设备、污染环境等问题；金属盐形成的杂多酸催化剂，通常需要匹配特定的相转移剂或溶剂，因此存在制备工艺复杂、价格昂贵、适用范围小的问题。发明内容[0005]本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种固体酸催化合成4,4´‑