一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114539209A(43)申请公布日2022.05.27(21)申请号202210126882.0(22)申请日2022.02.11(71)申请人苏州华一新能源科技股份有限公司地址215000江苏省苏州市太仓港港区石化区协鑫中路(72)发明人汪许诚王小龙(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103专利代理师向亚兰(51)Int.Cl.C07D327/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，该制备方法包括：使亚甲基二磺酰氯、六烷基二硅氧烷和二卤甲烷混合反应，生成甲烷二磺酸亚甲酯，该方法不仅收率高、纯度较好，且反应过程安全可控、成本低、操作工艺简单，不直接使用多聚甲醛及五氧化二磷脱水剂，不会造成甲醛废水废气及含磷废水，安全环保绿色生产，适于工业化应用。CN114539209ACN114539209A权利要求书1/1页1.一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：使亚甲基二磺酰氯、六烷基二硅氧烷和二卤甲烷混合反应，生成所述甲烷二磺酸亚甲酯。2.根据权利要求1所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，使所述反应在催化剂存在下进行，所述催化剂为有机胺和聚乙二醇构成的复合催化剂。3.根据权利要求2所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，所述有机胺为三乙胺和/或吡啶；和/或，所述有机胺与所述聚乙二醇的投料质量比为1∶1‑10。4.根据权利要求2所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，所述复合催化剂的使用量为所述亚甲基二磺酰氯投料量的0.1%‑1.0%。5.根据权利要求1所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，所述亚甲基二磺酰氯、所述六烷基二硅氧烷和所述二卤甲烷的投料摩尔比为1∶1‑1.05∶5‑10。6.根据权利要求1所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，使所述反应在回流条件和/或保护气体保护下进行。7.根据权利要求1所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，所述二卤甲烷为二氯甲烷和/或二溴甲烷，使所述反应在50‑100℃下回流反应。8.根据权利要求1所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，所述六烷基二硅氧烷为六甲基二硅氧烷和/或六乙基二硅氧烷。9.根据权利要求1所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，制备过程中，在保护气体保护下，向反应容器中加入亚甲基二磺酰氯、二卤甲烷和催化剂，在15‑30℃下滴加六烷基二硅氧烷，滴加完毕后升温，回流条件下反应，生成所述甲烷二磺酸亚甲酯。10.根据权利要求1‑9中任一项权利要求所述的甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法，其特征在于，控制所述反应的反应时间为5‑20h；和/或，所述制备方法还包括反应结束后的后处理步骤，所述后处理步骤包括依次进行的浓缩和结晶。2CN114539209A说明书1/4页一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，尤其是涉及一种电池电解液添加剂或医药中间体，具体涉及一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法。背景技术[0002]甲烷二磺酸亚甲酯(MMDS)可用作治疗动物中白血病等的药物制剂。在锂电池方面，添加了MMDS的电池具有很好的高温循环性能。适用于动力电池，特别是锰酸锂做正极材料的动力电池，MMDS能防止高温下熔出的Mn吸附在负极表面，抑制了阻抗上升，有效提高了循环周期特性，可以大大增加其循环寿命。[0003]专利WO85/03075()，采用两步法制备甲烷二磺酸亚甲酯：烷基二磺酰氯与碳酸银反应制得烷基二磺酸银；烷基二磺酸银与二碘甲烷反应制得烷基二磺酸亚甲酯。该方法使用银盐，且收率低，大大增加了生产成本，不适合于大量生产；[0004][0005]专利JP5247436B2(日本住友精化株式会社)采用甲烷二磺酸和多聚甲醛或无水甲醛或三噁烷在五氧化二磷作脱水剂下脱水成环，二氯甲烷溶解过滤、浓缩结晶、真空干燥得到甲烷二磺酸亚甲酯，收率50％；[0006]专利CN10246469(中科院福建物质结构研究所)采用甲烷二磺酸、五氧化二磷与甲醛化合物混合物，球磨反应10～50min，得到甲烷二磺酸亚甲酯；[0007]上述反应需要使用甲醛，且使用五氧化二磷作脱水剂，该工艺放大存在一定的风险；[0008][0009]专利CN106916138(山东永浩新材)采用溶剂脱水，于90～180℃下甲烷二磺酸与多聚甲醛反应制得甲烷二磺酸亚甲酯。该工艺同样使用甲醛类，含苯类致癌物质作溶剂回流反应，造成的含甲醛等废水废气对环境不友好；3CN114539209A说明书2/4页[0010][0011]专利WO2021/161943(日本住友精化株