一种双氰乙基叔胺的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114591200A(43)申请公布日2022.06.07(21)申请号202210233643.5(22)申请日2022.03.10(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人于波张聪颖刘振国李显赫周萌张昊尚永华(51)Int.Cl.C07C255/24(2006.01)C07C253/30(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种双氰乙基叔胺的制备方法(57)摘要本发明提供了一种双氰乙基叔胺的制备方法。所述制备方法为：单腈乙基仲胺和3‑氰基丙酸经催化反应得到双氰乙基叔胺母液；双氰乙基叔胺母液经后处理得到双氰乙基叔胺产品；其中，所述催化反应采用含Fe催化剂。本发明的3‑氰基丙酸是可由谷氨酸氧化脱羧基持续获得的生物质原料，且其即为酸性催化剂，无需后处理脱酸环节；采用含Fe催化剂催化3‑氰基丙酸的收率可达98%，反应速率快且收率高。CN114591200ACN114591200A权利要求书1/2页1.一种双氰乙基叔胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：S1：单腈乙基仲胺和3‑氰基丙酸经催化反应得到双氰乙基叔胺母液；S2：双氰乙基叔胺母液经后处理得到双氰乙基叔胺产品；其中，S1所述催化反应采用含Fe催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1所述单氰乙基仲胺为单氰乙基环戊胺、2‑甲基‑单氰乙基环戊胺、单氰乙基环己胺、单氰乙基苯胺、2‑甲基‑单氰乙基环己胺、2‑甲基‑单氰乙基苯胺、2,3‑二甲基‑单氰乙基环己胺、2,3‑二甲基‑单氰乙基苯胺中的一种或多种，优选单氰乙基环己胺和/或单氰乙基苯胺；和/或，S1所述3‑氰基丙酸与单氰乙基仲胺的摩尔比为1.8～2.5:1，优选2.1～2.5:1；优选地，所述3‑氰基丙酸以水溶液形式加入，3‑氰基丙酸水溶液浓度为1～50wt％，优选5～15wt％；优选地，所述单氰乙基仲胺为单氰乙基仲胺的醇溶液，优选醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种，更优选甲醇和/或乙醇；优选地，所述单氰乙基仲胺醇溶液中单氰乙基仲胺与醇的质量比为1～10:1，优选3～5:1。3.根据权利要求1或2述的制备方法，其特征在于，S1所述催化剂包含助金属Cu、Ag、Zn、Co、Bi、Sn、La中的一种或多种，优选Cu和/或Bi；优选地，所述Fe及助金属为金属盐形式，优选为盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、醋酸盐、磷酸盐中的一种或多种，更优选盐酸盐和/或硝酸盐；优选地，所述Fe盐及助金属盐的质量比为(20～2):1，优选(10～5):1；和/或，S1所述载体为H型分子筛，优选H‑ZSM‑5、H‑β、H‑SBA‑15、H‑MCM‑41、H‑US中的一种或多种，更优选H‑ZSM‑5和/或H‑β；优选地，所述载体与Fe盐的质量比为(5～20):1，优选(10～15):1；和/或，S1所述单氰乙基仲胺醇溶液中单氰乙基仲胺与催化剂的质量比为5～50:1，优选20～30:1。4.根据权利要求1‑3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述S1中3‑氰基丙酸滴加加入；优选地，所述3‑氰基丙酸滴加速率为1～10g/min，优选2～3g/min；和/或，S1中滴加结束后，继续反应1～6h，优选2～5h；和/或，S1中反应温度为50～150℃，优选100～120℃。5.根据权利要求1‑4中任一项所述的制备方法，其特征在于，S2所述后处理包含双氰乙基叔胺母液蒸馏脱除轻组分；优选地，所述蒸馏的温度为50～150℃，优选70～100℃，绝对压力为1～50KPa，优选20～30KPa，蒸馏时长为0.5～3h，优选1～2h。6.一种双氰乙基叔胺，采用权利要求1‑5中任一项所述的制备方法制备获得。7.一种双氰乙基叔胺的制备方法的用途，所述制备方法为权利要求1‑5中任一项所述的双氰乙基叔胺的制备方法，或制备权利要求6所述双氰乙基叔胺的制备方法，所述用途为制备双氰乙基环戊胺、2‑甲基‑双氰乙基环戊胺、双氰乙基环己胺、双氰乙基苯胺、2‑甲基‑双氰乙基环己胺、2‑甲基‑双氰乙基苯胺、2,3‑二甲基‑双氰乙基环己胺、2,3‑二甲基‑双氰2CN114591200A权利要求书2/2页乙基苯胺，优选用途为制备双氰乙基环己胺、双氰乙基苯胺。3CN114591200A说明书1/5页一种双氰乙基叔胺的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，提供了一种双氰乙基叔胺的制备方法。背景技术[0002]随着环氧树脂的应用领域不断拓展，对胺类固化剂的品质提出了相应更高的要求；目前，胺类分子进一步改性的方法呈现了多样化的特点，其中氰乙基胺类的合成便是一种非常适用的技术手段，也正逐步得到环氧固化剂市场的认可和推广。[000