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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114605263A(43)申请公布日2022.06.10(21)申请号202210093162.9(22)申请日2022.01.26(71)申请人青岛科技大学地址266000山东省青岛市崂山区松岭路99号(72)发明人吕健司雯宋然连振东(74)专利代理机构青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241专利代理师孟琦(51)Int.Cl.C07C69/736(2006.01)C07C67/31(2006.01)C07C67/32(2006.01)C07J1/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图5页(54)发明名称一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种属于有机合成领域,涉及一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法。所述方法为:于惰性气体氛围下,向反应器中依次加入酚类化合物、GMDVs、催化剂及溶剂,一定温度下搅拌至反应完毕,浓缩溶剂得到粗产品,经柱层析分离可得到苯基烯丙基醚类化合物。本发明合成方法具有收率高、原子经济性好、底物适用面广、反应条件温和及后处理方便等优点。其反应方程式如下:。CN114605263ACN114605263A权利要求书1/1页1.一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法,所述苯基烯丙基醚类化合物具有式I所示的结构:其中,Ar选自苯基、萘基及雌酮基的其中一种;R1选自饱和烷基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、甲酰基、乙酰胺基中的任意一种,位于羟基的邻位、间位或对位上;该方法包括:于惰性气体氛围下,向反应器中依次加入酚类化合物、GMDVs、催化剂及溶剂,一定温度下搅拌至反应完毕;其化学过程见反应式II:2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述催化剂选自四三苯基膦钯(Pd(PPh3)4),醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)中的任意一种。3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述溶剂选自二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈、1,4‑二氧六环中的任意一种。4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酚类化合物、GMDVs及催化剂的摩尔比为1.0:(1.0‑2.0):(0.01‑0.1)。5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,反应时间为1‑24h。6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,反应温度为‑30‑60℃。7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行柱层析分离。2CN114605263A说明书1/4页一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明公开了属于有机合成技术领域的一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法。背景技术[0002]苯基烯丙基醚类化合物是一种十分重要的有机合成中间体,可以合成一系列生物活性分子或者天然产物(Chem.Rev.,2003,103,2921.)。此外,苯基烯丙基醚类化合物还是众多重要反应的试剂,例如克莱森重排反应。[0003]有报道的苯基烯丙基醚类化合物的合成方法,主要为酚类化合物与烯丙基卤代物在强碱的作用下的亲核取代反应,或者过渡金属催化下的烯丙基前体(如烯丙醇、烯丙基酯等)参与的烯丙基化反应。目前,苯基烯丙基醚的合成方法仍然较为局限,从而大大的限制了其在有机合成上的应用。因此,发展一类高效的合成苯基烯丙基醚类化合物的方法就显得尤为重要了。发明内容[0004]本发明的目的是为了克服现有的苯基烯丙基醚类化合物的合成方法较为局限的问题,提供一种高效的合成苯基烯丙基醚类化合物的新方法。[0005]为了实现上述目的,本发明利用GMDVs作为烯丙基化试剂,提供了一种高效的合成苯基烯丙基醚类化合物的方法。所述苯基烯丙基醚类化合物具有式I所示的结构:[0006][0007]其中,Ar选自苯基、萘基及雌酮基的任意一种;[0008]R1选自饱和烷基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、甲酰基、乙酰胺基中的任意一种,位于羟基的邻位、间位或对位上。[0009]于惰性气体氛围下,向反应器中依次加入酚类化合物、GMDVs、催化剂及溶剂,一定温度下搅拌至反应完毕;其化学过程见反应式II:[0010][0011]所述催化剂选自四三苯基膦钯(Pd(PPh3)4),醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)中的任意一种。[0012]所述溶剂选自二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈、1,4‑二氧六环中的任意一种。[0013]所述酚类化合物、GMDVs及催化剂的摩尔比为1.0:(1.0‑2.0):(0.01‑0.1)。[0014]反应时间为1‑24h。3CN114605263A说明书2/4页[0015]反应温度为‑30‑60℃。[0016]在反应后用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行柱层析分离。[0017]本发明的有益效果为:本发明提供的苯