硫杂冠醚化合物的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114685425A(43)申请公布日2022.07.01(21)申请号202011617240.8(22)申请日2020.12.30(71)申请人广州自远生物科技有限公司地址510640广东省广州市天河区金颖路1号1110房申请人心远（广州）药物研究有限公司华南理工大学(72)发明人祝诗发吕世伟王子鹏王永东黄志鹏(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102专利代理师冯振宁(51)Int.Cl.C07D341/00(2006.01)C07D327/00(2006.01)权利要求书1页说明书12页(54)发明名称硫杂冠醚化合物的制备方法(57)摘要本发明提供了硫杂冠醚化合物的制备方法。所述方法包括将烷基二硫醇HS‑A‑SH与乙炔在光催化剂、溶剂存在下，经光照反应生成所述硫杂冠醚化合物；所述A为烷基链，其可以为全碳链或其中的一个或多个碳原子被氧原子取代。该方法无需金属模板剂、无需高度稀释、无需多步反应，通过简单的原料仅需一步即可合成硫杂冠醚；并且发明采用光催化进行，更高效经济，环境友好，收率高于现有技术，原子利用率达到100％。CN114685425ACN114685425A权利要求书1/1页1.硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，包括将烷基二硫醇HS‑A‑SH与乙炔在光催化剂、溶剂存在下，经光照反应生成所述硫杂冠醚化合物；所述A为烷基链，其可以为全碳链或其中的一个或多个碳原子被氧原子取代。2.根据权利要求1所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述有机光催化剂为金属铱联吡啶类催化剂、金属钌联吡啶类催化剂、有机染料催化剂、吖啶盐类催化剂、吡喃类催化剂或咔唑类催化剂中的一种或几种。3.根据权利要求1所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述光照的光源为自然光源或人工光源。4.根据权利要求1或3所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述光照的光为波长范围在200～800nm的单色光或混合光。5.根据权利要求1所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，在反应过程中还加入碱性添加剂。6.根据权利要求5所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述碱性添加剂为有机碱或无机碱。7.根据权利要求1或5所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述硫醇化合物、乙炔、光催化剂、碱性添加剂的摩尔比为1：0.5～100：0.0001～0.5：0～2。8.根据权利要求1所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述乙炔由压力容器提供，所述压力容器中乙炔的压力范围为1～15atm。9.根据权利要求1所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为10～60℃。10.根据权利要求1所述硫杂冠醚化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、丙酮、乙醚、乙腈、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、1,3‑二氧戊烷、二甲氧基甲烷、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、N,N‑二甲基甲酰胺或甲苯中的一种或多种。2CN114685425A说明书1/12页硫杂冠醚化合物的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及硫杂冠醚化合物的制备方法。背景技术[0002]冠醚是一类含有(‑CH2‑O‑CH2‑)基元的环状化合物。1967年，Pedersen首次合成和报道冠醚化合物，揭开了冠醚研究的序幕(Pedersenetall.J.Am.Chem.S.1967,89,7017‑7036)。冠醚的特殊性质在于其对碱金属及碱土金属阳离子的强配位能力，并且这种配位作用随着醚环空穴尺寸、杂原子的种类以及原子数目的不同而对特定金属离子表现出明显的选择性。作为配位化学、萃取化学相转移催化、离子选择性载体等诸多领域的主题化合物，冠醚成为当今研究的热点。[0003][0004]硫杂冠醚化合物是由硫原子替代常规冠醚中氧原子而得名的一种具有高选择性大环化合物。根据软硬酸碱理论，硫原子的引入可以增强冠醚体系对过渡重金属离子和汞离子、铜离子、铅离子、铬离子等的选择性响应。冠醚环体系中硫原子的数目对其选择性起决定性作用。冠醚环空腔的大小也对冠醚环的选择性以及灵敏度有一定影响。[0005]冠醚化合物通常采用威廉逊合成法制取，多用醇的对甲苯磺酸酯与卤代烷反应制备。为了防止链状聚合物的副反应，一般采用模板合成、高度稀释、分步缩合的合成方法。因此现行主流合成方法有较大的局限，并不是高效的合成方法。对其合成方法进行有效的改进，是有重要价值的。发明内容[0006]本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种硫杂冠醚化合物的制备方法。[0007]本发明上述目的通过如下技术方案予以实现：[0008]硫杂冠醚化合物的制备方法，包括将烷基二硫醇HS‑A‑SH与乙炔在光催化剂、溶剂存在下，经光照反应生成所述硫