一种以2-氯-4-氟苯胺为原料合成2-氯-4-氟苯甲酸的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114790149A(43)申请公布日2022.07.26(21)申请号202110101940.XC07C51/02(2006.01)(22)申请日2021.01.26C07C63/70(2006.01)(71)申请人江苏中旗科技股份有限公司地址210048江苏省南京市化学工业园区长丰河路309号江苏中旗科技股份有限公司(72)发明人卜龙张璞骆文朱伟(74)专利代理机构常州市权航专利代理有限公司32280专利代理师黄晶晶(51)Int.Cl.C07C253/00(2006.01)C07C255/50(2006.01)C07C51/08(2006.01)C07C51/41(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种以2-氯-4-氟苯胺为原料合成2-氯-4-氟苯甲酸的方法(57)摘要本发明涉及本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种通过2‑氯‑4‑氟苯胺为原料来合成2‑氯‑4‑氟苯甲酸的方法，包括如下步骤：2‑氯‑4‑氟苯胺经重氮化反应与氰化亚铜反应生成2‑氯‑4‑氟苯腈；2‑氯‑4‑氟苯腈在酸性条件下水解生成2‑氯‑4‑氟苯甲酸，或在碱性条件下水解生成2‑氯‑4‑氟苯甲酸盐；2‑氯‑4‑氟苯甲酸盐酸化得到2‑氯‑4‑氟苯甲酸。本发明提供的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法优势在于避免了昂贵的贵金属催化剂和剧毒试剂的使用，所用试剂对环境友好，降低了成本，简化了工艺，收率较高，克服了现有技术的不足，适宜大规模工业化生产。CN114790149ACN114790149A权利要求书1/1页1.一种2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)2‑氯‑4‑氟苯胺经重氮化反应与氰化亚铜反应生成2‑氯‑4‑氟苯腈；(2)2‑氯‑4‑氟苯腈在酸性条件下水解生成2‑氯‑4‑氟苯甲酸，或在碱性条件下水解生成2‑氯‑4‑氟苯甲酸盐；(3)2‑氯‑4‑氟苯甲酸盐酸化得到2‑氯‑4‑氟苯甲酸；2.如权利要求1所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述结构式中M选自锂、钠、钾或铯。3.如权利要求1所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(1)重氮化反应中2‑氯‑4‑氟苯胺、盐酸、亚硝酸钠与氰化亚铜的摩尔比为1：1.0～5.0：0.5～2.0：0.5～2.0。4.如权利要求3所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(1)重氮化反应中2‑氯‑4‑氟苯胺、盐酸、亚硝酸钠与氰化亚铜的摩尔比为1：1.0～5.0：1.0～2.0：1.0～2.0。5.如权利要求1所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所用的酸包括盐酸、硫酸、磷酸或醋酸。6.如权利要求5所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中2‑氯‑4‑氟苯腈与酸的摩尔比为1：0.5～20.0。7.如权利要求1所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所用的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂或碳酸铯。8.如权利要求7所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中2‑氯‑4‑氟苯腈与碱的摩尔比为1：0.5～20.0。9.如权利要求1所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中酸化步骤所用的酸包括盐酸、硫酸、磷酸或醋酸。10.如权利要求1所述的2‑氯‑4‑氟苯甲酸制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中酸化至反应体系pH范围为1～3。2CN114790149A说明书1/4页一种以2‑氯‑4‑氟苯胺为原料合成2‑氯‑4‑氟苯甲酸的方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种以2‑氯‑4‑氟苯胺为原料合成2‑氯‑4‑氟苯甲酸的方法。背景技术[0002]2‑氯‑4‑氟苯甲酸是一种重要的精细化工中间体，它广泛应用在医药和农药领域，特别地，它是除草剂苯嘧磺草胺的关键中间体，该除草剂具有巨大的市场潜力。[0003]关于2‑氯‑4‑氟苯甲酸的合成技术，参考国内外文献主要有以下几种方法：[0004]1、目前国内的传统合成工艺，通常采用重铬酸盐为氧化剂，将2‑氯‑4‑氟甲苯氧化为2‑氯‑4‑氟苯甲酸，但是重铬酸盐毒性大，对环境污染严重，且产品收率较低。[0005][0006]2、中国专利CN105732357A以间氯苯胺为原料，先用2‑(三甲硅烷基)乙氧甲基氯将氨基保护，其次通过Vilsmeier‑Haack反应实现甲酰化，然后加入双氧水和三苯基膦氯化铑反应生成2‑氯‑4‑氨基苯甲酸，最后加入双氧水和氟化钾及磷钨酸杂多酸铵盐反应得到2‑氯‑4‑氟苯甲酸。该方法虽然原料简单易得，但用到保护/脱保护的策略，同时氧化步骤还用到贵金属铑催化剂，增加了成本。[0007][000