一种双氨丙基脂环叔胺的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114853633A(43)申请公布日2022.08.05(21)申请号202210312885.3(22)申请日2022.03.28(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人于波张聪颖刘振国周萌张文清姜博张昊尚永华(51)Int.Cl.C07C255/24(2006.01)C07C253/30(2006.01)C07C253/34(2006.01)C07C209/48(2006.01)C07C211/35(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种双氨丙基脂环叔胺的制备方法(57)摘要本发明提供一种双氨丙基脂环叔胺的制备方法。所述制备方法包含以下步骤：S1：将丙烯腈加入脂环族伯胺中进行腈乙基化加成，制得单腈乙基脂环仲胺母液，将其分为单腈乙基脂环仲胺母液A和B；S2：将丙烯腈加入A和回用的C中进行腈乙基化加成，制得双腈乙基脂环叔胺母液；S3：用B清洗S2的双腈乙基脂环叔胺母液，分相得到上层双腈乙基脂环叔胺粗产品液和下层单腈乙基脂环仲胺母液C，将C回用至S2；再将上层双腈乙基脂环叔胺粗产品液脱轻组分，得到双腈乙基环己胺产品液；S4：将S3的双腈乙基环己胺产品液加氢制备得到双氨丙基脂环叔胺。本发明减少了酸性催化剂与脂环伯胺的酸碱中和反应，提升了酸的催化效果，提高了目标产物收率。CN114853633ACN114853633A权利要求书1/2页1.一种双氨丙基脂环叔胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：S1：将丙烯腈加入脂环族伯胺中进行腈乙基化加成，制得单腈乙基脂环仲胺母液，将其分为单腈乙基脂环仲胺母液A和单腈乙基脂环仲胺母液B；S2：将丙烯腈加入单腈乙基脂环仲胺母液A和S3回用来的单腈乙基脂环仲胺母液C中进行腈乙基化加成，制得双腈乙基脂环叔胺母液；S3：用单腈乙基脂环仲胺母液B清洗S2的双腈乙基脂环叔胺母液，分相得到上层双腈乙基脂环叔胺粗产品液和下层单腈乙基脂环仲胺母液C，将单腈乙基脂环仲胺母液C回用至S2；再将上层双腈乙基脂环叔胺粗产品液脱轻组分，得到双腈乙基环己胺产品液；S4：将S3的双腈乙基环己胺产品液加氢制备得到双氨丙基脂环叔胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1所述的脂环族伯胺为C5脂环族伯胺和/或C6脂环族伯胺，优选环戊胺、甲基环戊胺、1‑甲基环戊胺、2‑甲基环戊胺、3‑甲基环戊胺、环己胺、1‑甲基环己胺、2‑甲基环己胺、3‑甲基环己胺、2,3‑二甲基环己胺中的一种或多种，更优选环己胺和/或2‑甲基环己胺；优选地，丙烯腈与脂环族伯胺的摩尔量之比为(1.0～1.5):1，优选(1.1～1.3):1；和/或，所述S1加入或不加入催化剂，优选加入水为催化剂；优选地，水的加入量为脂环族伯胺的0.1～20wt％，优选1～10wt％；和/或，所述S1单腈乙基脂环仲胺母液A和单腈乙基脂环仲胺母液B的比例为1：(1～10)，优选1：(4～6)；和/或，所述S1反应温度为20～80℃，优选30～50℃，反应时长为0.5～5h，优选1～2h。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述S2丙烯腈与单腈乙基脂环仲胺A的摩尔量之比为(1.0～1.5):1，优选(1.1～1.3):1；和/或，所述S2加入酸性催化剂，优选均相酸性催化剂，更优选乙醇酸、盐酸、磷酸、硫酸中的一种或多种；优选地，催化剂的用量为单腈乙基脂环仲胺A的0.1～10wt％，优选1～5wt％；和/或，所述S2反应温度为50～150℃，优选50～100℃，反应时长为0.5～5h，优选1.5～3h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述S3中双腈乙基脂环叔胺母液中催化剂含量降至1000ppm以下，优选降至100ppm以下时，开始分相；和/或，所述S3蒸馏脱除轻组分；优选地，蒸馏温度为80～150℃，优选为100～120℃，绝对压力为1～50Kpa，优选20～30Kpa，处理时长为1～6h，优选2～4h。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述S4加氢采用雷尼系催化剂，优选雷尼系催化剂的活性组分为雷尼镍、雷尼铜、雷尼锌、雷尼钴中的一种或多种，更优选雷尼镍和/或雷尼钴；优选地，所述催化剂的用量为双腈乙基环己胺质量的1～20％，优选5～10％；和/或，所述S4加氢的反应温度为50～150℃，优选70～120℃，反应压力为绝对压力1～10MPa，优选3～7MPa，反应时长为0.5～5h，优选0.5～3h。6.一种双氨丙基脂环叔胺，采用权利要求1‑5中任一项所述的双氨丙基脂环叔胺的制备方法制备获得。2CN114853633A权利要求书2/2页7.一种双氨丙基脂环叔胺的制备方法的用途，所述制