一种制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114874185A(43)申请公布日2022.08.09(21)申请号202210269777.2(22)申请日2022.03.18(71)申请人青岛恒宁生物科技有限公司地址266700山东省青岛市平度市新河生态化工科技产业基地海浦北路12号(72)发明人花昌林蒋振华姚明磊刘克锋葛家成王良清李建国(51)Int.Cl.C07D401/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物的方法，具体为使苯甲酸酯类化合物与吡啶基取代的吡唑酰氯化合物在任选取代的吡啶化合物存在的条件下反应、再经氨解反应得到邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂化合物。本发明通过采用任选取代的吡啶化合物提高了产物的收率、纯度，具有路线操作简单、溶剂相对统一、成本低廉的优点，同时实现了三废产生量少、工艺稳定，适合工业化生产。CN114874185ACN114874185A权利要求书1/2页1.一种制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物的方法，其特征在于，使式III化合物与式IV化合物在任选取代的吡啶化合物存在的条件下反应制备得到式II化合物、再经氨解反应得到式I化合物：式中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示H、卤素、CN、C1‑C6烷基、卤代C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基，R5表示C1‑C6烷基或C3‑C6环烷基取代的C1‑C6烷基，X表示C1‑C6烷基，Y表示卤素。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述任选取代的吡啶化合物为无取代基的吡啶或有取代基的吡啶，所述有取代基的吡啶为被1个、2个或3个C1‑C6烷基取代基取代的吡啶。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述被1‑3个C1‑C6烷基取代基取代的吡啶为2‑甲基吡啶、3‑甲基吡啶、4‑甲基吡啶、2,6‑二甲基吡啶、1,2,3‑三甲基吡啶、1,2,4‑三甲基吡啶、1,2,5‑三甲基吡啶、2,3,4‑三甲基吡啶或1,2,4‑三甲基吡啶中的任一种。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氨解反应为在一甲胺的甲醇溶液中反应或在乙胺的乙醇溶液中反应。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述式III化合物制备路线如下所示：。6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，当R3为Cl时，所述式III化合物是由III’化合物与SO2Cl2化合物反应制备得到。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述式IV化合物制备路线如下所示：。8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述式IV化合物是由IV’化合物与SO2Y2化合物反应制备得到。9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式中，R1选自CH3、Cl或Br，R2为H，R3为Cl或CN，2CN114874185A权利要求书2/2页R4为H、F或OCH3，R5表示CH3或，X表示CH3或CH2CH3，Y表示Cl。10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，式中，R1为CH3，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为CH3，X为CH3，Y为Cl；或，R1为CH3，R2为H，R3为CN，R4为H，R5为CH3，X为CH3，Y为Cl；或，R1为Cl，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为CH3，X为CH3，Y为Cl；或，R1为Cl，R2为H，R3为Cl，R4为F，R5为CH3，X为CH3，Y为Cl；或，R1为Cl，R2为H，R3为Cl，R4为OCH3，R5为CH3，X为CH3，Y为Cl；或，R1为Br，R2为H，R3为Cl，R4为H，R5为，X为CH3，Y为Cl。3CN114874185A说明书1/6页一种制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成化学领域，具体涉及一种制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物的方法。背景技术[0002]杜邦公司于2000年成功研发出邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂，该类杀虫剂不仅对鳞翅目类害虫有较好的活性，还对特定的双翅目类害虫有较好的活性，具有广阔的应用空间和巨大的市场前景，该类杀虫剂中的代表化合物氯虫苯甲酰胺是全球销售额第一的杀虫剂。[0003]合成氯虫苯甲酰胺的两个中间体主要为含芳环结构的2‑氨基‑5‑氯‑3‑甲基苯甲酸(中间体I)和含吡唑环结构的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1H‑吡唑‑5‑羧酸(中间体II)。现有的合成方法主要有以下几种：[0004]方法一，以邻氨基苯甲酸为原料，经肟化、成环、氧化、氨解、氯化五步反应得到中间体I，再与中间体II氨解得到氯虫苯甲酰胺。此路线起始原料便宜易得，但肟化、成环造成大量废盐废水，总收率只有26％左右，导致总成本较高。方法一具体合成路线如下式所示：[0005][0006]方法