一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114920626A(43)申请公布日2022.08.19(21)申请号202210637409.9(22)申请日2022.06.07(71)申请人上海师范大学地址200234上海市徐汇区桂林路100号(72)发明人张新平周玥张春雷陈臣举魏超(74)专利代理机构上海华工专利事务所(普通合伙)31104专利代理师应云平缪利明(51)Int.Cl.C07C39/08(2006.01)C07C37/68(2006.01)C07C37/70(2006.01)C07C37/74(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法(57)摘要本发明提供了一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，将含有水、苯酚、邻苯二酚、对苯二酚、焦油和少量催化剂组成的苯酚羟基化反应液进行分离精制，包括如下步骤：首先对反应液进行加压精馏预分离，将塔顶馏出的含水和苯酚的混合物送入膜分离系统脱水，将釜液送入脱焦塔减压精馏塔底脱出焦油和催化剂；然后将脱焦塔塔顶馏出物与膜分离脱水后的物料一起送入脱苯酚塔进行减压精馏，从塔顶脱出苯酚并送回反应系统，塔底物料再经两级减压精馏，分别从塔顶得到邻苯二酚和对苯二酚产品。本发明工艺流程短、分离能耗低、产品收率高，且避免了焦油和催化剂对脱水分离膜的堵塞，实现膜分离装置的长周期稳定运行。CN114920626ACN114920626A权利要求书1/2页1.一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，将含有水、苯酚、邻苯二酚、对苯二酚、焦油和催化剂的苯酚羟基化反应液进行分离精制，包括如下步骤：(1)将反应液送入预分离塔，进行加压精馏，塔顶采出含苯酚与水的混合物并送入膜分离系统脱水，塔底含苯酚、对苯二酚、邻苯二酚和焦油的物料送入脱焦塔脱进行减压精馏脱出焦油和催化剂；(2)将步骤(1)中所述膜分离系统中的脱水后物料以及所述脱焦塔塔顶采出的含苯酚、邻苯二酚和对苯二酚的馏出物混合后送入脱苯酚塔，进行减压精馏，从塔顶采出苯酚并送回反应系统作原料，塔底采出邻苯二酚和对苯二酚混合物；(3)将所述脱苯酚塔塔底采出物送入邻苯二酚塔，经减压精馏，从塔顶采出邻苯二酚产品，塔底采出粗对苯二酚物料；(4)将步骤(3)中采出的粗对苯二酚物料送入对苯二酚塔，经减压精馏，塔顶采出对苯二酚产品，塔底物料送回所述脱焦塔回收对苯二酚。2.根据权利要求1所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述苯酚羟基化反应液的质量组成为：20～70％水、20～60％苯酚、2～10％邻苯二酚、2～10％对苯二酚、2～5％焦油和5～50000ppm催化剂。3.根据权利要求1所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述催化剂包括含过渡金属元素的分子筛或过渡金属氧化物类多相催化剂，或高氯酸、杂多酸及其盐、卟啉类化合物、过渡金属盐或过渡金属络合物类均相催化剂；优选的，所述催化剂为钛硅分子筛TS‑1、钛硅分子筛TS‑2、钛硅分子筛Ti‑MWW、钒硅分子筛VS‑1、氧化铁、氧化钼、氧化钨、铁酸盐、钼酸盐、钨酸盐、高氯酸、磷钨杂多酸、磷钼杂多酸、钴卟啉、铁卟啉、硫酸亚铁、硫酸铁、醋酸钴、环烷酸钴或赤血盐。4.根据权利要求1所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述预分离塔操作条件为：压力0.2～0.4MPa，塔顶温度105～145℃，塔底温度180～210℃，理论塔板数0～10，回流比0～0.5。5.根据权利要求1所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述脱焦塔操作条件为：压力2～10kPa，塔顶与塔底压降1～2kPa，塔底温度220～260℃，理论塔板数5～10，回流比0.1～0.5。6.根据权利要求1所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述膜分离系统由多个膜组件串联组成，所述膜分离系统的渗余侧得到水含量≤0.1％的苯酚和苯二酚混合液，水分由膜渗余侧渗透至膜渗透侧分出，且膜渗透侧的水部分返回反应系统回用，部分排入废水处理系统。7.根据权利要求1或6所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述膜分离系统采用无机渗透膜，预分离塔塔顶馏出物直接以气态形式进入所述膜分离系统，操作条件为温度120～140℃、渗余侧压力0.2～0.4MPa、渗透侧压力≤2kPa；或者，所述膜分离系统采用有机渗透膜，预分离塔塔顶馏出物经冷凝后以液态形式进入所述膜分离系统，操作条件为温度70～90℃、渗余侧压力0.2～0.4MPa、渗透侧压力≤2kPa。8.根据权利要求1所述的一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法，其特征在于，所述脱苯酚塔操作条件为：压力2～10kPa，塔顶与塔底压降3～5kPa，釜温155～185℃，理论塔板数10