一类基于螺环酮类骨架合成不同手性螺环类化合物的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115215779A(43)申请公布日2022.10.21(21)申请号202211148051.XC07D307/33(2006.01)(22)申请日2022.09.21C07F7/18(2006.01)C07C319/14(2006.01)(71)申请人泽升科技（广州）有限公司C07C323/21(2006.01)地址510220广东省广州市海珠区东晓路雅墩街17号3楼301A1(72)发明人孙喜玲张吉石海华(74)专利代理机构北京国翰知识产权代理事务所(普通合伙)11696专利代理师张天辰(51)Int.Cl.C07C391/02(2006.01)C07C323/17(2006.01)C07C323/47(2006.01)C07C319/20(2006.01)B01J31/02(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图12页(54)发明名称一类基于螺环酮类骨架合成不同手性螺环类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一类基于螺环酮类骨架合成不同手性螺环类化合物的合成方法，涉及有机化学合成技术领域。该方法是以螺环酮类硒、硫芳基为底物，通过不同的进一步衍生化，得到不同取代基取代的螺环类衍生催化剂。本发明合成的手性螺环类化合物具有良好的催化活性，可以应用于有机手性催化反应，收率好；并且手性螺环类化合物制备原料易得、合成路线简单、可重复性好、产物具有多样性、应用前景广阔。CN115215779ACN115215779A权利要求书1/1页1.一类基于螺环酮类骨架的手性螺环类化合物，其化学结构通式如式I或式II或式III所示：I，II，III；其中，R1选自氧或N‑OH；R2选自羟基或OTBs；X选自Se或S。2.根据权利要求1所述的一类基于螺环酮类骨架的手性螺环类化合物，其特征在于：所述手性螺环类化合物的化学结构如式B所示：B。3.根据权利要求1所述的一类基于螺环酮类骨架的手性螺环类化合物，其特征在于：所述手性螺环类化合物的化学结构如式E所示：E。4.根据权利要求1所述的一类基于螺环酮类骨架的手性螺环类化合物，其特征在于：所述手性螺环类化合物的化学结构如式F所示：F。5.权利要求1所述的一类基于螺环酮类骨架的手性螺环类化合物的合成方法，包括：从螺环酮类底物出发，通过进一步的衍生化，生成不同的手性螺环类化合物。6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述螺环酮类底物的化学结构如式IV所示：IV，其中X选自Se或S。7.权利要求1所述的一类基于螺环酮类骨架的手性螺环类化合物在催化有机手性催化反应中的应用。8.根据权利要求7中所述的应用，其特征在于，所述有机手性催化反应制备得到的是具有季碳中心的硫芳基取代的五元环内酯产物。2CN115215779A说明书1/9页一类基于螺环酮类骨架合成不同手性螺环类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一类基于螺环酮类骨架合成不同手性螺环类化合物的合成方法。背景技术[0002]单苯并螺环类结构占据了螺环类中的很大一部分，此类结构也存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中（Eur.J.Org.Chem.2003,2209.）。而螺环类催化剂作为催化剂领域中的一重大分支，在催化领域占据着举足轻重的地位。对比现有常用的SPINOL类螺环催化剂的成熟开发与应用，此类单苯类螺环结构作为催化剂的发展与应用还是比较少的。同时特殊的螺环辛醇骨架作为核心骨架具有很高的潜力，可用于开发相关化合物，从而合成药物分子（Angew.Chem.,Int.Ed.2007,46,8748.）。[0003]对于单苯并酮类螺环骨架的合成目前为止有不少的化学家对其进行了合成研究（J.Am.Chem.Soc.2009,131,13819.），能以较高的收率和对映选择性得到较各种取代的相对应螺环产物。尤其国内的周其林课题组在这个方面做了很多贡献（Acc.Chem.Res.2017,50,2621.）。2019年涂永强课题组发表了不对称硫芳基/频哪醇重排反应研究（Angew.Chem.Int.Ed.2019,58,12491.），以高收率和高对映选择性构建了硫芳基取代的单苯并螺环酮类化合物。本发明以此类产物为基础，进一步衍生化构建了不同取代基的螺环类手性催化剂。同时将此类催化剂应用在了有机小分子催化反应中，并体现出了一定的催化活性。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一类基于螺环酮类骨架合成不同手性螺环类化合物的合成方法，该手性螺环类化合物具有良好的催化活性，可以应用于有机手性催化反应，收率好；并且手性螺环类化合物制备原料易得、合成路线简单、可重复性好、产物具有多样性、应用前景广阔。[0005]本发明为实现上述目的所采取的技术方案为