一种制备高纯度(4-邻苯二甲酸酐)甲酰氧基-4-邻苯二甲酸酯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115232093A(43)申请公布日2022.10.25(21)申请号202211007969.2(22)申请日2022.08.22(71)申请人陕西泰合利华工业有限公司地址719000陕西省榆林市神木市锦界镇明珠大街8号(72)发明人栗晓东(74)专利代理机构天津企兴智财知识产权代理有限公司12226专利代理师石倩倩(51)Int.Cl.C07D307/89(2006.01)B01J31/08(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种制备高纯度(4-邻苯二甲酸酐)甲酰氧基-4-邻苯二甲酸酯的方法(57)摘要本发明提供了一种制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，应用了新型的催化剂，包括以下步骤：制备卤代苯酐的水解中间体；将偏苯三酸酐酰氯、水解中间体、催化剂、溶剂混合后，加热至反应完全，过滤去除催化剂，滤液降温，酸化、过滤、洗涤、真空干燥得到酯基四酸中间体；将酯基四酸中间体脱水，得到含有所需产品的粗品，所述催化剂由甲醛、二烷基胺、离子树脂通过一锅法制备得到。本发明所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法具有反应步骤短、条件温和、后处理操作简单，收率高等优点，适用于工业化生产。CN115232093ACN115232093A权利要求书1/1页1.一种用于制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的催化剂，其特征在于：所述催化剂由甲醛、二烷基胺、离子树脂通过一锅法制备得到。2.一种制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，应用了如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，包括以下步骤：S1：制备卤代苯酐的水解中间体；S2：将偏苯三酸酐酰氯、水解中间体、催化剂、溶剂混合后，加热至反应完全，过滤去除催化剂，滤液降温，酸化、过滤、洗涤、真空干燥得到酯基四酸中间体；S3：将酯基四酸中间体脱水，得到含有所需产品的粗品。3.根据权利要求2所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤S1的具体操作方法为：将卤代苯酐与水、碱混合后，加热至反应完全，冰水冷却后过滤，烘干得到所需水解中间体；优选地，所述卤代苯酐为氯代苯酐或溴代苯酐，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。4.根据权利要求3所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，反应温度为110‑130℃。5.根据权利要求2所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：步骤S2中偏苯三酸酐酰氯、水解中间体的摩尔比为1:1‑1.5，偏苯三酸酐酰氯与催化剂的质量比为1：0.2‑3；优选地，偏苯三酸酐酰氯、水解中间体的摩尔比为1:1.1，偏苯三酸酐酰氯与催化剂的质量比为1：0.7。6.根据权利要求2所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤S2中的溶剂为超纯水、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、甲苯、二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺中的一种；优选为超纯水或四氢呋喃。7.根据权利要求2所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤S3的具体操作方法如下：将酯基四酸中间体与乙酸酐混合后，加热至回流，反应完全后冷却过滤，得到含有所需产品的粗品。8.根据权利要求2所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，还包括以下步骤：S4：将粗品与溶剂混合后重结晶，得到高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯。9.根据权利要求2所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，还包括以下步骤：S5：将步骤S2中过滤后的催化剂通过碱液浸泡再生。10.根据权利要求9所述的制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，所述碱液中的主要成分包括氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠中的一种；优选地，所述碱液中的主要成分为碳酸钾。2CN115232093A说明书1/7页一种制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法技术领域[0001]本发明属于化工合成领域，尤其是涉及一种制备高纯度(4‑邻苯二甲酸酐)甲酰氧基‑4‑邻苯二甲酸酯的方法。背景技术[0002]聚酰亚胺是指主链上含有聚酰亚胺环重复单元的一类聚合物，是综合性能最佳的有机高分子材料之一。聚酰亚胺作为一种特种工程材料，具有良好的力学性能、耐高温性能、尺寸稳定性、耐溶剂性、优异的电学性能等，已广泛应用于航空、航天、电子电器、机械化工，微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等