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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115536659A(43)申请公布日2022.12.30(21)申请号202211160448.0(22)申请日2022.09.22(71)申请人中钢集团南京新材料研究院有限公司地址210000江苏省南京市江宁区菲尼克斯路70号总部基地34号楼20层、21层(江宁开发区)(72)发明人杨修光朱叶峰吴忠凯裴晓东王凡钱有军申保金张玲张倩倩(74)专利代理机构北京谱帆知识产权代理有限公司11944专利代理师忻明(51)Int.Cl.C07D471/04(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种苯并[4,5]咪唑并[1,2-A]吡啶的制备方法(57)摘要本发明涉及苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶的制备方法,属于一类苯并咪唑类衍生物的有机合成技术领域。步骤包括:以2‑吡啶酮和苯肼盐酸盐为原料,在氧气氛围下,在催化剂、添加剂、溶剂的作用下经缩合异构化脱氨、C‑N偶联环化串联反应制备得到苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶。现有合成方法需要当量碱的反应条件下进行,获得高收率产品需要含碘化合物参与反应,而碘原子利用率低,存在价格昂贵且三废多、不易后处理、环保问题突出、生产成本高等不足;与现有合成方法相比,本发明使用廉价铜盐催化2‑羟基吡啶和苯肼盐酸盐合成苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶,在不使用含碘化合物的前提下,能够获得较高的收率,具有经济、高效、绿色环保的特点。CN115536659ACN115536659A权利要求书1/1页1.一种苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶的制备方法,其特征在于,所述苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶的原料为:2‑吡啶酮和苯肼盐酸盐。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤包括:2‑吡啶酮和苯肼盐酸盐在氧气氛围下,在催化剂、添加剂、溶剂的作用下经缩合异构化脱氨、C‑N偶联环化串联反应制备得到苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶,反应式如下:3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂为铜盐;和/或,所述添加剂包括添加剂A和添加剂B;所述添加剂A为四丁基卤化物。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述铜盐选自醋酸铜、三氟乙酸铜、三氟甲磺酸铜、乙酰丙酮铜、硫酸铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、氧化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜,优选为醋酸铜、三氟乙酸铜、三氟甲磺酸铜、乙酰丙酮铜中的一种或多种;和/或,所述添加剂A选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基氟化铵中的一种或多种;所述添加剂B选自醋酸、苯甲酸、间苯二甲酸、均苯三甲酸、对甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、3,5‑二甲基苯甲酸、特戊酸、氯化铵中的一种或多种。5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述2‑吡啶酮、苯肼盐酸盐、催化剂、添加剂A、添加剂B的摩尔比为1:(1.0~2.0):(0.05~0.10):(0~0.30):(0.10~0.30)。6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为混合溶剂,包括溶剂C和溶剂D,所述溶剂C为水,所述溶剂D为有机溶剂;所述溶剂C与溶剂D的体积比为(0~1):(2~100)。7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述混合溶剂体积与所述2‑吡啶酮质量的比值为(4~7)mL/g。8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂D选自邻二甲苯、甲苯、邻二氯苯、均三甲苯、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的一种或多种。9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述串联反应的温度为80~120℃,反应时间为10~20h。10.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,进一步包括:对串联反应制得的苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶进行后处理;所述后处理包括过滤、脱溶、萃取和重结晶。2CN115536659A说明书1/8页一种苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶的制备方法技术领域[0001]本发明属于一类苯并咪唑类衍生物的有机合成技术领域,具体涉及一种苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶的制备方法。背景技术[0002]苯并咪唑类衍生物是一类稠合咪唑化合物,因其五元环中含有两个氮原子,具有特殊的电子结构、光电性质和良好的热稳定性,其与金属易形成配合物具有很好的荧光性质和导电性能,因而其在耐高温有机发光材料、光子吸收材料和有机染料等领域具有广泛应用。苯并咪唑衍生物具有特殊的分子结构,能够与生物体内酶及受体形成氢键、与金属配位形成π‑π作用和疏水‑疏水作用,因而其在生物化学、药物化学等领域具有非常广泛的应用。[0003]其中,苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶类化合物是在苯并咪唑分子骨架上进一步稠合吡啶的苯并咪唑类衍生物,因其进