含氟杀螨剂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115806512A(43)申请公布日2023.03.17(21)申请号202111079094.2(22)申请日2021.09.15(71)申请人张建勋地址454650河南省焦作市济源市大驿村12巷15号(72)发明人张建勋(74)专利代理机构郑州隆盛专利代理事务所(普通合伙)41143专利代理师何强(51)Int.Cl.C07C305/20(2006.01)C07C303/24(2006.01)A01N41/02(2006.01)A01P7/02(2006.01)G01N33/00(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图2页(54)发明名称含氟杀螨剂及其制备方法(57)摘要本发明属于含有一个硫氧双键的新农药技术领域，尤其涉及含氟杀螨剂及其制备方法和田试实验，所有原料都是市售的工业产品，反应条件较为温和，易于控制，制备的含氟杀螨剂含量90%以上，以对叔丁基苯酚计，总摩尔收率≥92%，新型含氟杀螨剂田间活性试验效果非常好，与炔螨特比较具有更好的杀螨特性以及低药害性。CN115806512ACN115806512A权利要求书1/1页1.一种含氟杀螨剂，其特征在于，分子式为，其中，R1、R2、R3中至少一个为F。2.一种制备权利要求1所述的含氟杀螨剂的方法，其特征在于，包括以下步骤，步骤一，对叔丁基苯氧环己醇的制备，对叔丁基苯酚、1,2‑环氧环己烷和甲苯以摩尔比1：1.1：3混合，在115‑120℃下反应10小时，然后用洗涤量的热水洗涤三次，减压蒸馏除去过量环氧环己烷和甲苯，制得对叔丁基苯氧环己醇，备用；步骤二，2‑（4‑叔特丁基苯氧基）环己基氯亚硫酸酯的制备，对叔丁基苯氧环己醇溶于甲苯，降温至0‑10℃，然后滴加氯化亚砜，对叔丁基苯氧环己醇与氯化亚砜的摩尔比为1：1.0‑1.4，滴加过程保持温度在0‑10℃，滴加完毕，升温至25‑30℃保温15‑20小时，减压蒸除溶剂及二氯亚砜，得油状物为2‑（4‑特丁基）环己基氯亚硫酸酯；步骤三，甲苯、含氟乙醇和缚酸剂以摩尔比3:1:1混合，降温至0‑10℃，滴加2‑（4‑特丁基）环己基氯亚硫酸酯甲苯溶液，滴加过程中反应温度为0‑10℃，滴加完毕，保温2‑3小时，用酸调至中性，10%氯化钠水溶液洗涤1次，水洗2次，有机相减压蒸去溶剂，得油状物为含氟杀螨剂原药，稀释得到含氟杀螨剂。3.根据权利要求2所述的含氟杀螨剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述酸选用甲酸、乙酸、丙酸、盐酸和硫酸其中的一种。4.根据权利要求2所述的含氟杀螨剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述含氟乙醇选用2‑氟乙醇、2,2‑二氟乙醇、2,2,2‑三氟乙醇其中的一种。5.根据权利要求2所述的含氟杀螨剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述含缚酸剂选用三乙胺、吡啶、N,N‑二异丙基乙胺其中的一种。6.一种权利要求1所述的含氟杀螨剂的实验方法，其特征在于，包括以下步骤，A，选择实验对象、实验药剂、实验地点，所述实验对象为红蜘蛛，所述实验药剂为45%联苯肼酯•乙螨唑悬浮剂、30%乙唑螨腈悬浮剂、73%炔螨特乳油、40%含氟杀螨剂微乳剂，所述实验地点为大田；B，在大田划分十六个小区域，45%联苯肼酯•乙螨唑悬浮剂、30%乙唑螨腈悬浮剂、73%炔螨特乳油、40%含氟杀螨剂微乳剂分别对应四个小区域，施用量分别为45%联苯肼酯•乙螨唑悬浮剂33.5ga.i./hm²、30%乙唑螨腈悬浮剂33.5ga.i./hm²、40%含氟杀螨剂微乳剂45ga.i./hm²、73%炔螨特乳油55ga.i./hm²；C，每小区随机挂牌标记10个植株条子，施药前调查各小区10个上的卵、成虫总数,药后1d、3d、15d、30d调查枝条上的残存虫数，记录，分析。2CN115806512A说明书1/8页含氟杀螨剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于含有一个硫氧双键的新农药技术领域，尤其涉及含氟杀螨剂及其制备方法。背景技术[0002]炔螨特(propargite)又名克螨特，作为一种亚硫酸酯类杀螨剂，炔螨特具有高效、低毒、广谱、持效期长、对天敌无害、不易产生抗药性等特点，自1964年推出以来，广泛用于各种农林害螨防治。[0003]文献(钟良坤，孔晓燕，倪芸等.新型含取代异噁唑环的亚硫酸酯类化合物的合成及生物活性研究[J]农药学学报，2015,17(6)：651‑659)指出炔螨特属感温型的杀螨剂，气温低于22℃时药效变差，并会对柑橘产生药害。毒理学研究发现，炔螨特对哺乳类动物存在着长期高危风险，对鸟类存在着二次致毒风险，对水体生物也有高危风险。[0004]文献(李伟男，薛兆民.炔螨特的合成研究[J]山东教育学院学报2009第5期：77‑79)报道了克螨特的合成路线如下：采用对叔丁基苯酚与环