含氟乳液的制备方法、含氟表面防护剂及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113527597A(43)申请公布日2021.10.22(21)申请号202010297815.6(22)申请日2020.04.16(71)申请人东莞东阳光科研发有限公司地址523871广东省东莞市长安镇振安中路368号(72)发明人李义涛袁源侯琴卿别文丰陈昇平梁宁刚(51)Int.Cl.C08F290/04(2006.01)C08F220/18(2006.01)C08F220/24(2006.01)C08F220/58(2006.01)D06M15/295(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称含氟乳液的制备方法、含氟表面防护剂及其应用(57)摘要本发明提供一种含氟乳液的制备方法，首先采用溶液聚合得到带环氧基团的偏二氯乙烯低聚物溶液，再与丙烯酸反应，使环氧基团开环得到带双键的偏二氯乙烯低聚物溶液，然后减压蒸馏去除溶液中的溶剂和未反应的单体，得到带双键的偏二氯乙烯低聚物，再将该低聚物作为乳液聚合的单体，从而得到偏二氯乙烯的含氟乳液，其具有低的偏二氯乙烯残留量。同时本发明提供了包含该含氟乳液的含氟表面防护剂以及在织物整理方面的应用。CN113527597ACN113527597A权利要求书1/2页1.一种含氟乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向反应釜中加入溶剂、引发剂A、偏二氯乙烯单体1、含氟丙烯酸酯单体2、环氧丙烯酸酯单体3，升温进行溶液聚合，聚合完成后加入丙烯酸、催化剂，反应得到带双键的偏二氯乙烯低聚物溶液；(2)将上述带双键的偏二氯乙烯低聚物溶液减压蒸馏，得到带双键的偏二氯乙烯低聚物；(3)将上述带双键的偏二氯乙烯低聚物、含氟丙烯酸酯单体2、单体4、乳化剂、助溶剂、去离子水加入反应釜中，加热搅拌使固体溶解后高压均质，升温，加入引发剂B，开始乳液聚合，待反应结束后得到所述含氟乳液。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯单体2为全氟己基乙基丙烯酸酯；所述单体4选自丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸苄基酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的至少之一；所述引发剂A选自过氧苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢中的至少之一；所述引发剂B选自偶氮二异丁基脒二盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、过硫酸铵中的至少之一；所述乳化剂选自十八烷基三甲基氯化铵、失水山梨醇脂肪酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的至少之一。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶液聚合的温度为90-110℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂为三苯基膦。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中减压蒸馏的具体条件包括：温度90-110℃，压力95-105mmHg，时间1-2h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中加热搅拌温度为35-50℃，高压均质的压力为30-45MPa。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中助溶剂为三丙二醇。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中乳液聚合的温度为65-75℃。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以步骤(1)中各反应单体、引发剂A、溶剂、丙烯酸和催化剂的质量和为100重量％计，各组分的比例为：10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以步骤(3)中各反应单体、乳化剂、引发剂B、助溶剂和去离子水的质量和为100重量％计，各组分的比例为：2CN113527597A权利要求书2/2页11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述带双键的偏二氯乙烯低聚物的比例为2.5-3％。12.一种含氟表面防护剂，其特征在于，包含由权利要求1-11任一项所述的制备方法制备得到的含氟乳液。13.权利要求12所述的含氟表面防护剂在织物整理方面的应用。3CN113527597A说明书1/9页含氟乳液的制备方法、含氟表面防护剂及其应用技术领域[0001]本发明涉及含氟聚合物的技术领域，具体的，涉及含氟乳液的制备方法、含氟表面防护剂及其应用。背景技术[0002]偏二氯乙烯(VDC)在含氟表面防护剂方面通常起到增加附着力的作用，但由于偏二氯乙烯极性较大，很难溶于一般的溶剂当中，并且偏二氯乙烯单体由于和其他的单体的相容性较差、聚合速率差异较大，因此在含氟表面防护剂乳液聚合时偏二氯乙烯的转化率较低，需要添加过量的偏二氯乙烯来提高偏二氯乙烯在反应中的参与量；但过量的偏二氯乙烯在乳液中难以回收去除，导致偏二氯乙烯残留过多对环境危害较大，对人体有害。[0003]现有技术常采用高温真空抽取的分离技术来除去乳液中的偏二氯乙烯，即在不破坏乳液的温度(70-85℃)下，采用真空