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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115814854A(43)申请公布日2023.03.21(21)申请号202211437800.0(51)Int.Cl.(22)申请日2022.11.15B01J31/06(2006.01)B01J31/26(2006.01)(71)申请人中国海洋石油集团有限公司B01J31/02(2006.01)地址100010北京市东城区朝阳门北大街C07C37/52(2006.01)25号海油大厦1414房间C07C39/15(2006.01)申请人中海石油炼化有限责任公司中海油化工与新材料科学研究院(北京)有限公司中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司(72)发明人王兴永傅送保黎剑浩侯章贵陈和于超雷帅邓嘉伦刘小成邱黎(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332专利代理师赵颖权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种用于制备2,2'-联苯二酚的催化剂及其制备方法和用途(57)摘要本发明涉及一种用于制备2,2'‑联苯二酚的催化剂及其制备方法和用途,具有反应温度低,产品纯度高,收率高;负载型催化剂和反应溶剂可以直接循环套用,循环套用效果好;环境友好,不产生废水,工艺简单,设备要求低,便于实现工业化等优势。所述催化剂包括主催化剂和辅催化剂;所述主催化剂包括聚乙二醇、无机酸、磺酸内酯、硅酸酯、有机硅烷和氧化剂;所述辅催化剂包括单质碘、醇和分子筛。采用该催化剂制备得到的2,2'‑联苯二酚纯度≥99.5%,总收率可达90%以上。CN115814854ACN115814854A权利要求书1/2页1.一种用于制备2,2'‑联苯二酚的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括主催化剂和辅催化剂;所述主催化剂包括聚乙二醇、无机酸、磺酸内酯、硅酸酯、有机硅烷和氧化剂;所述辅催化剂包括单质碘、醇和分子筛。2.如权利要求1所述用于制备2,2'‑联苯二酚的催化剂,其特征在于,所述无机酸包括盐酸、氢溴酸或硫酸中的1种或至少2种的组合;优选地,所述磺酸内酯包括1,3‑丙烷磺酸内酯、1,4‑丁烷磺酸内酯或1,5‑戊烷磺酸内酯中的1种或至少2种的组合;优选地,所述硅酸酯包括正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸异丙酯或正硅酸丁酯中的1种或至少2种的组合;优选地,所述硅烷包括三甲基硅烷、三正己基甲基硅烷或(3‑巯基丙基)三甲氧基硅烷中的1种或至少2种的组合;优选地,所述氧化剂包括Oxone,过氧化氢或间氯过氧苯甲酸中的1种或至少2种的组合;优选地,所述醇包括异丙醇、正丙醇、正丁醇或异丁醇中的1种或至少2种的组合;优选地,所述分子筛包ZSM‑5分子筛和/或ZSM‑11分子筛。3.如权利要求1或2所述用于制备2,2'‑联苯二酚的催化剂,其特征在于,所述无机酸的质量浓度为3‑10%;优选地,所述氧化剂的质量浓度为15‑35%;优选地,所述主催化剂中聚乙二醇、无机酸、磺酸内酯、硅酸酯、有机硅烷和氧化剂的质量比为(0.01‑0.05):1:(0.5‑1):(0.01‑0.1):(0.001‑0.02):(0.001‑0.01);优选地,所述辅催化剂中单质碘、醇和分子筛的质量比为1:(0.01‑0.1):(0.05‑0.3)。4.一种如权利要求1‑3任一项所述用于制备2,2'‑联苯二酚的催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括主催化剂制备和辅催化剂制备;所述主催化剂制备包括按照配方配料后依次进行第一混合反应、回流、固液分离、甲醇回流、固液分离和第一干燥得到所述主催化剂;所述辅催化剂制备包括按照配方配料后依次进行第二混合反应、醇分离和第二干燥得到所述辅催化剂。5.如权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述第一混合反应的温度为20‑40℃;优选地,所述第一混合反应的时间为2‑5h;优选地,所述回流的时间为10‑20h;优选地,所述甲醇回流中甲醇的用量为聚乙二醇质量的4‑6倍;优选地,所述甲醇回流的时间为4‑5h;优选地,所述第一干燥的方式为真空干燥;优选地,所述第一干燥的温度为50‑60℃。6.如权利要求4或5所述制备方法,其特征在于,所述第二混合反应的温度为20‑45℃;优选地,所述第二混合反应的时间为1‑3h;优选地,所述醇分离为采用蒸馏的方式将物料中的醇进行分离;优选地,所述第二干燥的方式为真空干燥;2CN115814854A权利要求书2/2页优选地,所述第二干燥的温度为50‑70℃。7.如权利要求4‑6任一项所述制备方法,其特征在于,所述制备方法包括主催化剂制备和辅催化剂制备;所述主催化剂制备包括按照配方配料后依次进行第一混合反应、回流、固液分离、甲醇回流、固液分离和第一干燥得到所述主催化剂;所述第一混合反应的温度为20‑40℃;所述第一混合反应的时间为2‑5h;所述回流的时间为10‑20h;所述甲醇回流