一种丁氟螨酯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115974722A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202211698323.3(22)申请日2022.12.28(71)申请人天津均凯农业科技有限公司地址300384天津市滨海新区华苑产业区海泰发展六道6号海泰绿色产业基地K2-8-501室(72)发明人栗晓东(74)专利代理机构天津企兴智财知识产权代理有限公司12226专利代理师刘东(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/41(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图3页(54)发明名称一种丁氟螨酯的合成方法(57)摘要本发明提供了一种丁氟螨酯的合成方法，包括以下步骤：在保护气氛下，将三光气溶液滴加到乙二醇单甲醚、碱与有机溶剂的混合溶液中，室温下反应完全，得到式Ⅱ所示化合物，将4‑叔丁基苯乙腈滴加到式Ⅱ所示化合物、碱与有机溶剂的混合溶液中，加热至反应完全，得到式Ⅲ所示化合物，将2‑三氟甲基苯甲酰氯滴加到式Ⅲ所示化合物、碱与有机溶剂的混合溶液中，加热至反应完全，得到所需产物。本发明所述的丁氟螨酯的合成方法使用的原料廉价易得，价值高的4‑叔丁基苯乙腈从中间步骤参与反应，提高了其使用价值，该工艺流程简单，操作简便，各步易于纯化分离，有机溶剂均可以进行回收套用，反应总收率达75％，适合工业化生产。CN115974722ACN115974722A权利要求书1/1页1.一种丁氟螨酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤S1、在保护气氛下，将三光气溶液滴加到乙二醇单甲醚、碱与有机溶剂的混合溶液中，室温下反应完全，得到式Ⅱ所示化合物步骤S2、将4‑叔丁基苯乙腈滴加到式Ⅱ所示化合物、碱与有机溶剂的混合溶液中，加热至反应完全，得到式Ⅲ所示化合物步骤S3、将2‑三氟甲基苯甲酰氯滴加到式Ⅲ所示化合物、碱与有机溶剂的混合溶液中，加热至反应完全，得到所需产物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤S1中乙二醇单甲醚、三光气、碱的摩尔比为6‑7:1:6‑7；优选地，三光气溶液的滴加温度为‑10‑10℃；进一步优选为‑5‑5℃。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤S1还包括以下步骤：将反应后的反应液调节pH至4‑6，分液得有机相及水相，萃取水相后，合并有机相进行减压蒸馏、精馏得到式Ⅱ所示化合物；优选地，精馏温度为90‑110℃；进一步优选为95‑105℃。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤S2中式Ⅱ所示化合物、4‑叔丁基苯乙腈、碱的摩尔比为1‑2:1:1‑2；优选地，步骤S2中反应温度为30‑50℃；进一步优选为35‑45℃。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤S2还包括以下步骤：将反应后的反应液调节pH至4‑6，分液得有机相及水相，萃取水相后，合并有机相进行减压蒸馏得到式Ⅲ所示化合物；。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤S3中式Ⅲ所示化合物、2‑三氟甲基苯甲酰氯、碱的摩尔比为1:1‑2:1‑2；优选地，步骤S3中反应温度为35‑55℃；进一步优选为40‑50℃。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述碱为有机碱或无机碱，所述有机碱为三乙胺、三正丙胺、二异丙胺、N，N‑二异丙基乙胺、1,8‑二氮杂双环[5.4.0]十一碳‑7‑烯中的一种，所述无机碱的阳离子为Li+、Na+、K+、Cs+中的一种；优选地，所述无机碱的阴离–2––3–2––––––t–子为F、CO3、HCO3、PO4、HPO4、H2PO4、OH、[CH3COO]、[CF3COO]、[OMe]和[OBu]中的一种。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、1,4‑二氧六环、甲基叔丁基醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1,2‑二氯乙烷、二氯甲烷烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、1,2‑二氯苯、丙酮、乙腈、C3‑C12的饱和烷基腈、C5‑C12的饱和烷烃中的一种或几种。2CN115974722A说明书1/4页一种丁氟螨酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，尤其是涉及一种丁氟螨酯的合成方法。背景技术[0002]丁氟螨酯是日本大塚化学公司开发的一种苯酰乙腈类杀螨剂，2007年在日本登记销售，目前是我国乃至世界各国防治螨类虫害的理想杀螨剂，主要用于果树、蔬菜、观赏植物等螨虫的防治。[0003]目前丁氟螨酯的合成方法比较少，其合成法主要有：[0004]1、4‑叔丁基苯乙腈和氯甲酸(2‑甲氧基)乙酯先进行亲核取代反应，再与2‑三氟甲基苯甲酰氯发生反应得到丁氟螨酯，该方法所用的中间