一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107778246A(43)申请公布日2018.03.09(21)申请号201711266296.1(22)申请日2017.12.05(71)申请人利民化工股份有限公司地址221400江苏省徐州市新沂经济开发区唐店园区经九路69号(72)发明人孙敬权李新生杨桂红蒋跃孙丽梅沈磊冯小冬尹拥军郑翠秀(74)专利代理机构北京德崇智捷知识产权代理有限公司11467代理人王金双(51)Int.Cl.C07D231/22(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法(57)摘要一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其包括以下步骤：碱解步骤：依次向反应釜加入甲苯、水、氢氧化钾、工业吡唑醇，升温到70℃并搅拌2h得到吡唑醇钾盐；氧化脱色步骤：通入氧气氧化；静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，杂质留在有机相随后进入脱溶釜脱除溶剂甲苯；向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时；趁热过滤回收活性炭；酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，滴加盐酸调节pH；降温、离心过滤得到滤饼，滤饼干燥、含量分析、包装得到高纯度吡唑醇。本发明生产简单、易于实施、反应速度快、收率高、能满足高纯度吡唑醇的要求，方便实现清洁环保生产，具有显著的经济效益。CN107778246ACN107778246A权利要求书1/1页1.一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其包括以下步骤：1)碱解步骤：依次向反应釜加入甲苯、水、氢氧化钾、工业吡唑醇，升温并搅拌得到吡唑醇钾盐；2)氧化脱色步骤：通入氧气氧化；静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，杂质留在有机相随后进入脱溶釜脱除溶剂甲苯；向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入活性炭，升温并搅拌完成脱色反应；3)酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，滴加盐酸调节pH；降温、离心过滤得到滤饼，滤饼干燥、含量分析、包装得到高纯度吡唑醇。2.根据权利要求1所述的一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤1)反应式为：所述步骤2)反应式为：3.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤1)中反应条件为:升温至70℃并搅拌2小时。4.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤2)中脱除的甲苯循环套用于所述步骤1)；脱溶釜残渣进入焚烧炉焚烧。5.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤2)通入氧气，是在70℃下通入氧气，进一步氧化吡唑醇钾盐中的杂质。6.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤2)脱色反应条件为升温至70℃并搅拌2小时,趁热过滤回收活性炭，活性炭返厂处理。7.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤3)是在70℃下滴加盐酸调节pH至6.5，并维持此温度2h以上。2CN107778246A说明书1/3页一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法技术领域[0001]本发明涉及一种杀菌剂吡唑醚菌酯的中间体—吡唑醇的精制方法。背景技术[0002]吡唑醇，化学名1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇，熔点181-182℃，为生产杀菌剂吡唑醚菌酯的中间体。目前国内工业上生产杀菌剂吡唑醚菌酯的中间体吡唑醇的方法主要是以对氯苯肼盐酸盐与碱、醇钠、丙烯酸酯反应，制得中间体吡唑酮，向吡唑酮中加入硫酸和过硫酸钾或通过其他工序制得工业吡唑醇。[0003]采用上述方法制得的工业吡唑醇杂质过多，存在的主要杂质有：[0004](1)吡唑酮生产中有未反应完全的对氯苯肼。[0005](2)吡唑酮氧化过程有未反应完全的吡唑酮。[0006](3)因氧化反应温度或时间、pH原因等造成的未转化成吡唑醇目标产物构型的少量同分异构体。[0007]因此，迫切需要提供一种吡唑醇的精制方法来解决上述问题。发明内容[0008]为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，降低吡唑醇的杂质，提高吡唑醇的纯度。[0009]为实现上述目的，本发明提供的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，包括以下步骤：[0010]1)碱解步骤：依次向反应釜加入甲苯、水、氢氧化钾、工业吡唑醇，升温到70℃并搅拌2h得到吡唑醇钾盐；[0011]2)氧化脱色步骤：通入氧气氧化；静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，杂质留在有机相随后进入脱溶釜脱除溶剂甲苯；向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时；趁热过滤回收活性炭；[0012]3)酸化步骤：