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本发明公开了一种高CTI的无卤阻燃聚苯醚组合物及其制备方法和应用。所述高CTI的无卤阻燃聚苯醚组合物包括以下组分:聚苯醚60?80重量份,聚苯乙烯类树脂10?20重量份,增韧剂2?10重量份,有机磷阻燃剂5?15重量份,线性低密度聚乙烯0.5?1.5重量份,氢氧化镁1?6重量份,尼龙1?4重量份,抗氧剂0.2?1重量份。本发明的高CTI的无卤阻燃聚苯醚组合物能达到0级CTI且硅胶粘接性能良好,可用于电子电器和光伏领域。