一种高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板及制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115960375A(43)申请公布日2023.04.14(21)申请号202211079235.5C08K7/00(2006.01)(22)申请日2022.09.05C08K3/38(2006.01)H05K1/05(2006.01)(71)申请人江西有泽新材料科技有限公司H05K3/02(2006.01)地址337000江西省萍乡市莲花县莲花工业园A区申请人湖南工业大学(72)发明人周志峰黄杰刘亦武谭井华尧兵周志远钱洪炎(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102专利代理师杜梅花(51)Int.Cl.C08J5/18(2006.01)C08L79/08(2006.01)C08K9/04(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称一种高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板及制备方法(57)摘要本发明公开了一种高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板及制备方法。本发明在聚酰亚胺主链中引入酰胺键可以改善聚合物高分子链的链取向性，使得聚酰亚胺分子链高度有序排列，从而提高聚酰亚胺的热导率。并进一步在聚酰亚胺基体中引入功能化的六方氮化硼，与聚酰亚胺基体能形成氢键作用，强化导热网络的桥联作用，从而起到协同效果，更好地提高聚酰亚胺薄膜的导热能力。通过聚酰亚胺的分子结构设计与填料的添加，本发明制得的聚酰亚胺复合薄膜具有优良的导热性、力学强度和热稳定性，制备得到挠性覆铜板具有较高的导热系数、剥离强度和耐锡焊浴温度。CN115960375ACN115960375A权利要求书1/2页1.一种高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板的制备方法，其特征在于，制备步骤包括：S1.在保护气氛中，将六方氮化硼在强极性非质子有机溶剂中分散0.5～10h后，将二胺单体与二酐单体按摩尔比为1:0.9～1.1加入到含六方氮化硼的分散液中，在‑10～40℃搅拌反应0.5～72h，得到均相、粘稠的聚酰胺酸复合胶液；S2.将聚酰胺酸复合胶液涂覆在铜箔上，然后置于真空烘箱中，抽真空，升温进行热酰亚胺化，冷却后即得高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板；其中，所述二胺单体的结构通式为：所述二酐单体为如下所示的一种或多种：2.根据权利要求1所述低高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，所述强极性非质子有机溶剂包括N‑甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基砜、环丁砜、1,4‑二氧六环、N，N‑二甲基乙酰胺、N，N‑二甲基甲酰胺、间甲酚、四氢呋喃中的一种或一种以上。3.根据权利要求1所述高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，所述六方氮化硼的质量为二胺单体和二酐单体总质量的1‑50％。4.根据权利要求1所述高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，所述六方氮化硼为纳米片层结构。5.根据权利要求1所述高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，所述六方氮化硼为功能化改性的六方氮化硼。6.根据权利要求5所述高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，所述功能化改性的六方氮化硼的制备步骤为：将六方氮化硼纳米片在Tris‑HCl缓冲溶液中超声分散均匀，加入多巴胺，磁力搅拌4～10h，待反应结束后，抽滤并使用去离子水洗涤至酸碱度为中性，干燥后收集，即为功能化改性的六方氮化硼。7.根据权利要求1所述高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，二胺单体的合成步骤包括：(1).合成中间体1：将0.05mol的2,8‑噻蒽二甲酸加入到三口烧瓶中，加入除水二氯甲烷，在冰浴条件下缓慢滴加0.150mol的二氯亚砜，再滴加催化剂，搅拌并通氩气，升温至75℃反应回流12h后，减压蒸去溶剂以及过量二氯亚砜，得到中间体1，该中间体1的结构如下：(2).合成中间体22CN115960375A权利要求书2/2页将0.1mol的2,3,5,6‑tetrafluoro‑4‑nitroaniline溶于极性混合溶液中，再加入0.02mol的中间体1，在氩气环境下室温搅拌2h，然后升温至100℃反应12h，冷却后将反应液倒入甲醇中沉淀，洗涤后在N,N‑二甲基甲酰胺和水中重结晶，干燥后得到中间体2，该中间体二的结构如下：(3).合成二胺单体：将0.01mol的N2,N8‑bis(2,3,5,6‑tetrafluoro‑4‑nitrophenyl)thianthrene‑2,8‑dic‑arboxam‑ide加至三口瓶中，加入无水乙醇，搅拌并通氩气，加热至70℃后，加入催化剂和还原剂，回流反应24h后，将反应液用漏斗抽虑，将滤液放置在冰箱中24h结晶，抽滤后收集灰白色固体，在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到目标产物。8.根据权利要求7所述高导热的聚酰亚胺基无胶挠性覆铜板，其特征在于，合成中间体1中所述催化剂为N,N‑二甲基甲酰胺。9.根