重质烃加氢处理催化剂及其制备和使用方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115996795A(43)申请公布日2023.04.21(21)申请号202180053747.1(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所(22)申请日2021.09.0111256专利代理师李勇吕小羽(30)优先权数据63/073,0152020.09.01US(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2023.02.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2021/0486252021.09.01(87)PCT国际申请的公布数据WO2022/051341EN2022.03.10(71)申请人国际壳牌研究有限公司地址荷兰海牙(72)发明人O·K·布汗权利要求书2页说明书11页附图1页(54)发明名称重质烃加氢处理催化剂及其制备和使用方法(57)摘要本说明书公开了用于重质烃原料的加氢处理和加氢转化的高大孔隙催化剂。该高大孔隙度催化剂包含无机氧化物组分、钼组分和镍组分。其具有孔结构，使得其总孔体积的至少18％处于直径大于5,000埃的孔中，并且其总孔体积的至少25％处于直径大于1,000埃的孔中。优选地，该孔结构是双峰的。通过将这些催化组分与高分子量聚丙烯酰胺共研磨，随后将该共研磨混合物形成为颗粒或挤出物来制备该催化剂。将该颗粒或挤出物干燥并在受控的煅烧温度条件下煅烧，以产生该高大孔隙度催化剂组合物的煅烧颗粒或挤出物。CN115996795ACN115996795A权利要求书1/2页1.一种制备沸腾床催化剂的方法，所述沸腾床催化剂具有高大孔隙度并且可用于以最小的沉淀物产率转化和处理重质烃进料，其中所述方法包括：共研磨钼化合物、催化剂细粉、氧化铝、高分子量聚丙烯酰胺组分和水，以形成共研磨混合物；挤出所述共研磨混合物以形成挤出物；干燥所述挤出物以提供干燥的挤出物；在1450℉至1550℉的范围内的煅烧温度下煅烧所干燥的挤出物，从而提供所述沸腾床催化剂，其中所述沸腾床催化剂具有高大孔隙度孔结构，使得所述沸腾床催化剂的总孔体积的至少18％处于直径大于的孔中，并且所述沸腾床催化剂的总孔体积的至少25％处于直径大于的孔中。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述高分子量聚丙烯酰胺具有1,000,000g/mol至25,000,000g/mol的范围内的分子量。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述高大孔隙度孔结构具有双峰孔径分布，所述双峰孔径分布被定义为具有在至的范围内的第一孔径峰和在至的范围内的第二孔径峰。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述沸腾床催化剂的总孔体积的至少30％处于直径大于的孔中。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述沸腾床催化剂的总孔体积的50％至70％在孔径为至的范围内，并且所述沸腾床催化剂的总孔体积的18％至60％在孔径为至的范围内。6.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括控制所述共研磨混合物的pH，其中所述pH被控制在4.5至12的范围内。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂细粉包含粉碎的成品加氢处理催化剂，所述粉碎的成品加氢处理催化剂包含粉末形式的钼、镍、磷和氧化铝，所述钼化合物是处于颗粒状三氧化钼的细分散状态下的二氧化钼粉末，为细分散的粉末状固体或悬浮液，并且其中所述颗粒状三氧化钼的粒度具有小于500μm的最大尺寸。8.根据权利要求7所述的方法，其中所述沸腾床催化剂包含钼，所述钼的量以金属计算并且基于所述沸腾床催化剂的重量为大于5重量％且小于15重量％。9.根据权利要求7所述的方法，其中所述沸腾床催化剂包含镍，使得镍与钼的原子重量比在0.2至0.9的范围内。10.根据权利要求1所述的方法，其中所述高分子量聚丙烯酰胺在所述共研磨混合物中的浓度基于所述共研磨混合物的干重在0.1重量％至10重量％的范围内。11.一种沸腾床催化剂，所述沸腾床催化剂包含：氧化铝，所述氧化铝基于所述沸腾床催化剂的重量在75重量％至98.5重量％的范围内；钼组分，所述钼组分的量以金属计算并且基于所述沸腾床催化剂的重量为大于5重2CN115996795A权利要求书2/2页量％；和镍组分，所述镍组分的量使得所述沸腾床催化剂的镍与钼的原子比在0.2至0.9的范围内，其中所述沸腾床催化剂具有高大孔隙度孔结构，使得所述沸腾床催化剂的总孔体积的至少18％处于直径大于的孔中，并且所述沸腾床催化剂的总孔体积的至少25％处于直径大于的孔中。12.根据权利要求11所述的沸腾床催化剂，所述沸腾床催化剂包括双峰孔径分布，所述双峰孔径分布被定义为具有在至的范围内的第一孔径峰和在至的范围内的第二孔径峰。13.根据权利要求11所述的沸腾床催化剂，其中所述沸腾床催化剂的总孔体积的至少30％处于直径大于的孔中。14.根据权利要求11所述的沸