一种硅骨架超支化环氧树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101880374A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101880374A(43)申请公布日2010.11.10(21)申请号201010224451.5C09D163/00(2006.01)(22)申请日2010.07.09C09D183/04(2006.01)C08L63/00(2006.01)(71)申请人中南民族大学C08L83/04(2006.01)地址430074湖北省武汉市洪山区民院路708号(72)发明人张道洪火文君王晶李廷成周继亮李琳张爱清李金林(74)专利代理机构武汉宇晨专利事务所42001代理人王敏锋(51)Int.Cl.C08G59/02(2006.01)C08G77/38(2006.01)C08G77/12(2006.01)C08G77/08(2006.01)C09J163/00(2006.01)C09J183/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种硅骨架超支化环氧树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种硅骨架超支化环氧树脂及其制备方法，首先将含两摩尔硅氢键的化合物A、含三摩尔双键的化合物B和自制的埃洛石固载铂催化剂混合均匀，在30-100℃下搅拌反应5-10h使双键完全反应，得到端基为硅氢键的超支化有机硅树脂；然后再加入含环氧基团的化合物C，在60-120℃下搅拌反应10-15h至硅氢键反应完全，再加入阻聚剂对苯二酚，抽真空后即得到硅骨架超支化环氧树脂。本发明方法的工艺简单，原料易得，无需有机溶剂和水洗等工艺，避免了传统有机溶剂和水洗制备有机硅树脂对环境的污染，所得产品可望用于环氧树脂的增强增韧，无溶剂、低挥发环氧树脂涂料等领域。CN108374ACN101880374A权利要求书1/2页1.一种硅骨架超支化环氧树脂，其特征在于，其结构如下：其中R1＝-CH3，-CH2CH3，-C6H5；R3＝-H，CH3，式中n为4，5，6…48之间的自然数，i为0，1，2，3…48之间的自然数，A和B分别代表化合物A和化合物B的化学结构，n-i不小于0，并且n-i和i中至少有一个值不小于3；其中化合物A的结构式如下：化合物B为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或结构为如下的化合物：式中的R1、R2为甲基、乙基或苯基。2.权利要求1所述的一种硅骨架超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于其操作步骤如下：A、埃洛石固载铂催化剂的制备：①埃洛石的纯化：将天然的埃洛石在120℃下干燥5-8h，经研磨后)，按照埃洛石质量的20-30％加入30wt％的双氧水，使埃洛石浸渍12-24h后放入烘箱中在120℃下烘烤6h，冷却至室温后取出，然后在3500-5000rpm下离心分离10min后，取上层浅色固体在450-700℃下煅烧5-8h，经冷却到室温、粉碎后得到纯化的埃洛石；②固载铂：首先将氯铂酸或氯铂酸盐溶解在有机溶剂中，然后加入步骤①制备的纯化后的埃洛石和碳酸氢钠，在700-1200W的功率下超声10-20min，再在室温下磁力搅拌24-36h，再在室温下放置12h后，真空条件下旋转蒸出溶剂，即得到埃洛石固载铂催化剂；B、硅骨架超支化环氧树脂的制备：将化合物A、化合物B和埃洛石固载铂催化剂混合均匀，在搅拌条件下30-100℃反应5-10h使双键完全反应，得到端基为硅氢键的超支化有机硅树脂；然后再加入化合物C，在60-120℃下搅拌反应10-15h使硅氢键反应完全，再加入阻聚剂对苯二酚，抽真空后即得到硅骨架超支化环氧树脂，化合物C为为乙烯基缩水甘油醚/酯。3.如权利要求2所述的一种硅骨架超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的乙烯基缩水甘油醚/酯为丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯2CN101880374A权利要求书2/2页中的一种或一种以上的任意比例混合物。4.如权利要求2或3所述的一种硅骨架超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的氯铂酸或氯铂酸盐、纯化后的埃洛石和碳酸氢钠的质量比为：0.2-3.0∶100∶1.0-5.0。5.如权利要求2-4中任一所述的一种硅骨架超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的氯铂酸盐为氯铂酸钾或氯铂酸钠。6.如权利要求2-5中任一所述的一种硅骨架超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或一种以上的任意比例混合溶剂。7.如权利要求2-6中任一所述的一种硅骨架超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的化合物A、化合物B和化合物C的摩尔比为1∶0.3-0.48∶0.62-2.0，所述的埃洛石固载铂催化剂的用量以其含铂的摩尔数与化合物A的摩尔数之比为0.0002-0.001∶1为准。8.如权利要求2-7中任一所述的