一种官能化改性超支化聚苯醚及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102115535A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102115535A(43)申请公布日2011.07.06(21)申请号201010581123.0(22)申请日2010.12.09(71)申请人苏州大学地址215123江苏省苏州市苏州工业园区仁爱路199号(72)发明人顾嫒娟黄萍珍梁国正袁莉(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人陶海锋(51)Int.Cl.C08G65/48(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图4页(54)发明名称一种官能化改性超支化聚苯醚及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种超支化聚合物，特别涉及一种官能化改性超支化聚苯醚及其制备方法，属超支化聚合物合成技术领域。它以带酚羟基的超支化聚苯醚、3-卤代环氧丙烷为原料，经亲核取代反应，生成端基含环氧基团的超支化聚苯醚。该环氧化超支化聚苯醚具备了环氧基团和超支化聚苯醚的性能特征，有利于拓展超支化聚苯醚的应用规模与领域；本发明所提供的环氧化超支化聚苯醚，其制备工艺简单、易于控制，具有推广应用前景。CN10253ACCNN110211553502115537A权利要求书1/1页1.一种官能化改性超支化聚苯醚，其特征在于：所述超支化聚苯醚的端基含有环氧基团。2.一种官能化改性超支化聚苯醚的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1）空气或惰性气氛中，按重量计，在50～5000份四氢呋喃溶剂中加入100份带有酚羟基的超支化聚苯醚、1～100份碱金属氢氧化物、0～10份相转移催化剂和1～100份醇；在温度为10～65℃的条件下，搅拌0.1～5小时后，在0.03～5小时内滴加完毕2.5～150份3-卤代环氧丙烷，再保温4～48小时；所述的碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾；所述的相转移催化剂为季铵盐；所述的3-卤代环氧丙烷为3-氯代环氧丙烷或3-溴代环氧丙烷；2）将反应产物冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂和3-卤代环氧丙烷，得到粗产物；将粗产物加入到四氢呋喃溶剂中，过滤除去不溶物；搅拌条件下在滤液中滴入环己烷，得到沉淀物；过滤后，滤饼在50～110℃的温度条件下真空干燥，得到一种端基含环氧基的官能化改性超支化聚苯醚。3.根据权利要求2所述的一种官能化改性超支化聚苯醚的制备方法，其特征在于：所述的醇为甲醇或乙醇。4.根据权利要求2所述的一种官能化改性超支化聚苯醚的制备方法，其特征在于：所述的季铵盐为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的一种，或其组合。5.一种官能化改性超支化聚苯醚的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1)空气或惰性气氛中，按重量计，在50～5000份溶剂中加入100份带有酚羟基的超支化聚苯醚、1～100份碱金属氢氧化物和0～10份相转移催化剂，在温度为10～110℃的条件下搅拌直至碱金属氢氧化物溶解后，在温度为10～65℃的条件下，0.03～5小时内滴加完毕2.5～150份3-卤代环氧丙烷，再保温4～48小时；所述的溶剂为二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或其组合；所述的碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾；所述的相转移催化剂为季铵盐；所述的3-卤代环氧丙烷为3-氯代环氧丙烷或3-溴代环氧丙烷；2）将反应产物冷却至室温后，搅拌滴入由醇和水（体积比1：4～2:1）组成的混合溶液中，得到沉淀物；过滤后，对滤饼进行干燥，得到粗产物；将粗产物溶于四氢呋喃溶剂中，在搅拌条件下滴入环己烷中，得到沉淀物；过滤后，滤饼在50～110℃的温度条件下真空干燥，得到一种端基含环氧基的官能化改性超支化聚苯醚。6.根据权利要求5所述的一种官能化改性超支化聚苯醚的制备方法，其特征在于：所述的季铵盐为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的一种，或其组合。7.根据权利要求5所述的一种官能化改性超支化聚苯醚的制备方法，其特征在于：所述的醇为甲醇或乙醇。2CCNN110211553502115537A说明书1/8页一种官能化改性超支化聚苯醚及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种超支化聚合物，特别涉及一种官能化改性超支化聚苯醚及其制备方法，属超支化聚合物合成技术领域。背景技术[0002]基于聚苯醚在电器、电子、汽车和各种办公机械等领域的广泛应用，超支化聚合物所具有优良的溶解性、低的熔融黏度和无链缠结等特性的超支化聚苯醚，已引起人们广泛的关注，因为这既有望解决聚苯醚存在的熔融温度高、熔体流动性差等的问题，而又能拥有聚苯醚的优良性能如高热稳定性、低介电常数和损耗、低吸湿性等。[0003]由于超支化聚苯醚的合成都是经苯环上含有羟基和卤