一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101880363A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101880363A(43)申请公布日2010.11.10(21)申请号201010223700.9(22)申请日2010.07.09(71)申请人苏州大学地址215123江苏省苏州市苏州工业园区仁爱路199号(72)发明人顾嫒娟黄萍珍梁国正袁莉(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人陶海锋(51)Int.Cl.C08F290/06(2006.01)C08F222/40(2006.01)C08G65/48(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图2页(54)发明名称一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法。按摩尔计，将100份双马来酰亚胺和30～85份二烯丙基苯基化合物在110～140℃下搅拌至透明；而后加入1～55份烯丙基化超支化聚苯醚，在110～140℃下反应20～100分钟后冷却，得到一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂。采用二甲亚砜等弱极性溶剂合成烯丙基化超支化聚苯醚，工艺简单、原材料丰富、产率高，可满足大规模生产的要求。所制得的改性双马来酰亚胺树脂具有突出的韧性、耐热性能、耐湿性和更优的介电性能(低介电常数和介电损耗)。改性双马来酰亚胺树脂的制备方法也具有工艺简单、易于控制的特点。CN10836ACN101880363A权利要求书1/1页1.一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于：按摩尔计，它的组分比例为100份双马来酰亚胺、30～85份二烯丙基苯基化合物和1～55份烯丙基化超支化聚苯醚。2.根据权利要求1所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于：所述的双马来酰亚胺为4，4′-双马来酰亚胺基二苯甲烷、4，4′-双马来酰亚胺基二苯醚和4，4′-双马来酰亚胺基二苯砜中的一种，或它们的任意组合。3.根据权利要求1所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于：所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚和二烯丙基双酚S中的一种，或它们的任意组合。4.一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)按重量计，将100份带有酚羟基的超支化聚苯醚、1～100份碱金属氢氧化物和0～10份季铵盐相转移催化剂加入到50～5000份溶剂中，在惰性气氛中，升温至50～110℃，搅拌0.1～5小时；再在温度为40～90℃的条件下，滴加2.5～150份3-卤代丙烯，于0.03～5小时内滴完后，在温度为50～120℃的条件下保温4～12小时进行反应；(2)反应完毕后，冷却至室温，搅拌条件下，将步骤(1)得到的反应物滴入到按体积比甲醇或乙醇∶水为1∶0.5～1∶8的混合溶液中，经过滤后，将滤饼在温度为40～80℃的真空条件下烘干处理，得到烯丙基化的超支化聚苯醚粗产物；(3)将步骤(2)得到的烯丙基化的超支化聚苯醚粗产物溶于四氢呋喃溶液中，再在搅拌条件下将其滴入环己烷溶液中，经过滤后，滤饼在温度为40～120℃的真空条件下烘干处理，即得到一种烯丙基化超支化聚苯醚，它的烯丙基封端率大于0，小于等于100％；(4)按摩尔计，将100份双马来酰亚胺和30～85份二烯丙基苯基化合物在110～140℃下搅拌至透明；再加入1～55份步骤(3)得到的烯丙基化超支化聚苯醚，在温度为110～140℃的条件下反应20～100分钟后冷却，得到一种烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂。5.根据权利要求4所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的双马来酰亚胺为4，4′-双马来酰亚胺基二苯甲烷、4，4′-双马来酰亚胺基二苯醚和4，4′-双马来酰亚胺基二苯砜中的一种，或它们的任意组合。6.根据权利要求4所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚和二烯丙基双酚S中的一种，或它们的任意组合。7.根据权利要求4所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的季铵盐相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵或四丁基溴化铵。8.根据权利要求4所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的3-卤代丙烯为3-氯丙烯或3-溴丙烯。9.根据权利要求4所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为四氢呋喃、二甲亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。10.根据权利要求4所述的烯丙基化超支化聚苯醚改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的碱金属氢氧化物为氢氧化钠