单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法及其物质.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102583485A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102583485A(43)申请公布日2012.07.18(21)申请号201210098787.0(22)申请日2012.04.06(71)申请人南京大学（苏州）高新技术研究院地址215123江苏省苏州市苏州工业园区仁爱路150号申请人南京大学(72)发明人谌东中陈钊聪赵辉孟庆伟(74)专利代理机构南京天翼专利代理有限责任公司32112代理人蒋家华(51)Int.Cl.C01F11/18(2006.01)权利要求书权利要求书2页2页说明书说明书99页页附图附图66页(54)发明名称单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法及其物质(57)摘要本发明涉及一种单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，步骤如下：1)配置浓度为30～150mmol/L的钙盐水溶液后调节pH至8.5～10；2)配置浓度为30～150mmol/L的碳酸盐或碳酸氢盐水溶液后调节pH至8.5～10；3)配制20～400mg/L的功能化超支化聚缩水甘油醚水溶液，调节pH至8.5～10；4)在10～35℃温度下，将碳酸盐或碳酸氢盐水溶液与钙盐水溶液以及功能化超支化聚缩水甘油醚溶液混合、搅拌均匀，陈化1～12小时；5)将混合液离心或过滤，沉淀经洗涤、干燥后得到单分散球霰石型碳酸钙微米球。本发明制备的球霰石型碳酸钙微米球粒径均一、晶型稳定、具有工业应用价值。CN1025834ACN102583485A权利要求书1/2页1.一种单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将钙盐溶解于水中配置成浓度为30～150mmol/L的钙盐水溶液，调节钙盐水溶液的pH至8.5～10；(2)将碳酸盐或碳酸氢盐溶解于水中配置成浓度为30～150mmol/L的碳酸盐或碳酸氢盐水溶液，调节碳酸盐或碳酸氢盐水溶液的pH至8.5～10；(3)将功能化超支化聚缩水甘油醚溶解于水中配制成20～400mg/L的功能化超支化聚缩水甘油醚水溶液、调节功能化超支化聚缩水甘油醚水溶液的pH至8.5～10；(4)在10～35℃温度下，将碳酸盐或碳酸氢盐水溶液与钙盐水溶液以及功能化超支化聚缩水甘油醚水溶液按体积比为1∶1∶10的比例混合、搅拌均匀，陈化1～12小时；(5)将步骤(4)得到的混合液离心或过滤，所得沉淀经过洗涤、干燥后得到单分散的球霰石型碳酸钙微米球。2.根据权利要求1所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于所述功能化超支化聚缩水甘油醚为羧基或磷酸基功能化超支化聚缩水甘油醚。3.根据权利要求2所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于所述羧基功能化超支化聚缩水甘油醚的制备方法如下：a)将羟基超支化聚缩水甘油醚用二甲基乙酰胺溶解后，加入丁二酸酐，羟基超支化聚缩水甘油醚与丁二酸酐的摩尔比为1∶24～96，在氮气保护下加热至90～110℃搅拌反应4～8小时后，冷却至室温；b)向步骤a)中得到的物质加入甲醇搅拌10～14小时；经蒸馏后，滴入二氯甲烷/乙醚的混合溶剂沉淀出粗产物，二氯甲烷与乙醚的体积比为1∶2；c)粗产物转入透析膜于去离子水中渗析除去小分子及离子杂质，经浓缩、干燥后得到羧基功能化的超支化聚缩水甘油醚。4.根据权利要求3所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于步骤a)中加入4-二甲氨基吡啶作为催化剂。5.根据权利要求2所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于所述磷酸基功能化超支化聚缩水甘油醚的制备方法如下：a)将羟基超支化聚缩水甘油醚溶解于磷酸三乙酯中，在氮气保护下滴入三氯氧磷，羟基超支化聚缩水甘油醚与三氯氧磷的摩尔比为1∶24～96，搅拌1～4小时；逐滴加入碳酸钠水溶液，搅拌至无气体产生，碳酸钠水溶液的溶质与三氯氧磷的摩尔比为2～8∶1；b)将步骤a)得到的反应液用乙醚萃取，收集水相，并调节水相pH至中性；c)将步骤b)得到的水相转入透析膜于去离子水中渗析除去小分子及离子杂质，经浓缩、干燥获得磷酸基功能化的超支化聚缩水甘油醚。6.根据权利要求3或5所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于所述羟基超支化聚缩水甘油醚的聚合度为21～93。7.根据权利要求1所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于所述钙盐为氯化钙或硝酸钙。8.根据权利要求1所述的单分散球霰石型碳酸钙微米球的制备方法，其特征在于所述碳酸盐或碳酸氢盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。9.根据上述任一权利要求所述的方法制备的单分散球霰石型碳酸钙微米球，其特征在2CN102583485A权利要求书2/2页于该球霰石型碳酸钙微米球的直径为0.5～10μm，由碳酸钙与功能化超支化聚缩水甘油醚复合构成的有机-无机杂化体，其中功能化超支化聚缩