一种含氟抗乳化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102660356A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102660356A(43)申请公布日2012.09.12(21)申请号201210125464.6(22)申请日2012.04.26(71)申请人山西大学地址030006山西省太原市小店区坞城路92号(72)发明人张越阎育才颉蕊丽王艳(74)专利代理机构山西五维专利事务所(有限公司)14105代理人杨耀田(51)Int.Cl.C10M147/04(2006.01)C08F293/00(2006.01)C08F220/22(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书77页页(54)发明名称一种含氟抗乳化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种含氟抗乳化剂，具体是一种以分子量2000～3000的超支化聚缩水甘油醚为核，以聚含氟丙烯酸单体为含氟端基的大分子聚合物。其制备方法是：将分子量2000～3000的聚缩水甘油醚与2-溴异丁酰溴发生酯化反应，随后在溴化亚铜和2，2’-联吡啶催化下与丙烯酸含氟单体聚合而成。该方法反应条件温和，设备简单。该抗乳化剂在150SN润滑油基础油中有较好的抗乳化效果，在添加量为100ppm时最快20秒可以实现油水完全分离，可明显改善润滑油的抗乳化性能，有较好的应用前景。CN102635ACN102660356A权利要求书1/1页1.一种含氟抗乳化剂，其特征在于是一种以分子量2000～3000的超支化聚缩水甘油醚为核，以聚含氟丙烯酸单体为含氟端基的大分子聚合物。2.如权利要求1所述的一种含氟抗乳化剂，其特征在于所述的含氟丙烯酸单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯或丙烯酸十三氟辛酯。3.如权利要求1所述的含氟抗乳化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)大分子起始剂的制备：以无水吡啶为溶剂，在氮气保护下，将超支化聚缩水甘油醚与2-溴异丁酰溴在0～25℃下反应12小时，反应完毕后旋转蒸发除去溶剂，即得大分子起始剂。(2)含氟抗乳化剂的制备：将上述大分子起始剂与含氟丙烯酸单体混合，在溴化亚铜和2，2’-联吡啶存在下，以四氢呋喃为溶剂，在无水无氧环境中90～95℃下反应6～10h得到粗产物；用中性氧化铝柱除去粗产物中的金属离子，旋转蒸发滤液即得含氟抗乳化剂。4.如权利要求3所述的一种含氟抗乳化剂的制备方法，其特征在于，第(1)步骤中所述超支化聚缩水甘油醚与2-溴异丁酰溴的摩尔比为1∶20～40。5.如权利要求3所述的一种含氟抗乳化剂及其制备方法，其特征在于溴化亚铜和2，2’-联吡啶的摩尔比为1∶1。6.如权利要求3所述的一种含氟抗乳化剂及其制备方法，其特征在于，第(2)步骤中所述的大分子起始剂与含氟丙烯酸单体的摩尔比为1∶3～10。2CN102660356A说明书1/7页一种含氟抗乳化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及含氟抗乳化剂，具体地说属于一种超支化聚缩水甘油醚与含氟单体聚合成的含氟聚合物，其可用于润滑油抗乳化添加剂。背景技术[0002]润滑油抗乳化剂主要用于调制齿轮油、汽轮机油等各类工业用油，用于改善润滑油在潮湿多水、重负荷情况下的抗乳化性能。[0003]润滑油抗乳化剂及制备技术在国内外文献中报道较少。目前国内的抗乳化剂主要采用聚环氧乙烷含氮衍生物或改进型聚醚高分子化合物，如DL-32和T1001(专利CN104337A)等；国外主要有Lubrizol公司采用烷基丁二酸酐与聚烯烃二醇发生酯化反应制备抗乳化剂(专利US4129508)；以及该公司的抗乳化剂产品Lubrizol5957，该产品是一种HLB值小于10，且平均分子量为2750的环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物。此外，国外一些公司利用现有的抗乳化剂品种进行复配制备润滑油抗乳化剂，如埃克森美孚公司利用多种环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物与聚烯烃丁二酰亚胺类分散剂复配制备润滑油抗乳化剂(专利US7863339)。综合已有国内外专利及文献报道，目前润滑油抗乳化剂产品仍以环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚醚及含氮的聚醚改性高分子化合物为主，超支化结构的氟改性缩水甘油聚合物抗乳化剂尚未见报道。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种含氟抗乳化剂，该抗乳化剂可适用润滑油的种类广泛，用量较小、成本较低、油水分离速度快。同时该抗乳化剂的制备方法简单。[0005]本发明提供的一种含氟抗乳化剂，是一种以分子量2000～3000的超支化聚缩水甘油醚为核，以聚含氟丙烯酸单体为含氟端基的大分子聚合物。[0006]所述的含氟丙烯酸单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯或丙烯酸十三氟辛酯。[0007]本发明提供的一种