一种己内酯改性超支化聚酯及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102911349A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102911349A(43)申请公布日2013.02.06(21)申请号201210384314.7(22)申请日2012.10.11(71)申请人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人瞿金清王勇朱延安(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C09D167/00(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书1313页页附图附图1010页(54)发明名称一种己内酯改性超支化聚酯及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种己内酯改性超支化聚酯及其制备方法与应用，该制备方法是先按摩尔份数计，将多元醇和二羟甲基烷基羧酸混合，加入酸类催化剂和回流溶剂于140~230℃N2保护下反应，得到基质超支化聚酯；然后在基质超支化聚酯中加入脂肪酸，并加入酸类催化剂和回流溶剂，在N2保护下140~240℃回流反应至酸值低于15mgKOH/g得到脂肪酸改性超支化聚酯；最后在脂肪酸改性超支化聚酯中加入己内酯和有机锡催化剂，于130~230℃在N2保护下反应，脱除有机溶剂得到己内酯改性超支化聚酯；本发明克服了常规超支化树脂粘度过大的缺点，经过聚氨酯固化剂交联后得到性能优异的涂膜，该方法可制备高固体含量和无溶剂涂料。CN102934ACN102911349A权利要求书1/1页1.一种己内酯改性超支化聚酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）按摩尔份数计，将1份多元醇和2~4份二羟甲基烷基羧酸混合，并加入二羟甲基烷基羧酸重量0.1%~1%酸类催化剂和8%~15%的回流溶剂于140~230℃N2保护下反应至酸值低于20mgKOH/g；继续加入4~8份二羟甲基烷基羧酸，并加入二羟甲基烷基羧酸重量的0.1%~1%酸类催化剂和8%~15%的回流溶剂，于140~230℃N2保护下反应至酸值低于20mgKOH/g得到基质超支化聚酯；（2）按摩尔份数计，在步骤（1）制备的基质超支化聚酯中加入2~4份脂肪酸，并加入脂肪酸重量的0.1%~1%酸类催化剂和8%~15%的回流溶剂，在N2保护下140~240℃回流反应至酸值低于15mgKOH/g得到脂肪酸改性超支化聚酯；（3）在步骤（2）制备的脂肪酸改性超支化聚酯中加入己内酯和有机锡催化剂，于130~230℃在N2保护下反应1~10h，然后蒸馏脱除有机溶剂得到己内酯改性超支化聚酯；所述的有机锡催化剂的用量为己内酯重量的0.01%~0.1%；多元醇与己内酯的摩尔比为1:6~10；所述的多元醇为乙基丁基丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、YmerN120、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、聚己内酯二元醇、聚己内酯四元醇中的一种或者多种；所述的二羟甲基烷基羧酸为二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸；所述的酸类催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸和次磷酸中的一种或者多种；所述的脂肪酸为月桂酸、辛酸、癸酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸何花生酸中的一种或者多种；所述的有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡；所述的回流溶剂为二甲苯或甲苯。2.根据权利要求1所述的己内酯改性超支化聚酯的制备方法，其特征在于：所述的有机锡催化剂的用量为己内酯重量的0.05%~0.08%。3.根据权利要求1所述的己内酯改性超支化聚酯的制备方法，其特征在于：步骤（1）中两个反应的温度都为140~180℃。4.根据权利要求1所述的己内酯改性超支化聚酯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中的反应温度为180~200℃。5.根据权利要求1所述的己内酯改性超支化聚酯的制备方法，其特征在于：步骤（3）中的反应温度为160~190℃。6.根据权利要求1所述的己内酯改性超支化聚酯的制备方法，其特征在于：步骤（3）中的反应时间为1~2h。7.一种己内酯改性超支化聚酯，其特征在于：其由权利要求1-6任一项所述方法制备，该超支化聚酯的支化度为0.4~0.6，常温下粘度为2000~15000cp。8.一种涂料，其特征在于：该涂料含有权利要求7所述的己内酯改性超支化聚酯和聚氨酯固化剂；聚氨酯固化剂中的NCO基团的物质的量是所述的己内酯改性超支化聚酯OH基团的物质的量的1.0～1.8倍；所述的聚氨酯固化剂为甲苯二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯/三羟甲基丙烷加成物和六亚甲基二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。2CN102911349A说明书1/13页一种己内酯改性超支化聚酯及其制备方法与应用技术领域[0001]本发明涉及一种超支化聚酯，特别是涉及一种己内酯改性超支化聚酯及其制备方法与应用；属于有机高分子化合物领域。背景技术[0002]超支化聚合物具有高度支化的分子结构赋予其优良