一种超支化聚醚型环氧树脂用于增韧增强的环氧树脂材料及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102924690102924690B(45)授权公告日2014.07.02(21)申请号201210442300.6(56)对比文件CN101260273A,2008.09.10,(22)申请日2012.11.07CN101570592A,2009.11.04,(73)专利权人北京化工大学地址100029北京市朝阳区北三环东路15审查员王远洋号(72)发明人李效玉罗丽娟孟焱(74)专利代理机构北京思海天达知识产权代理有限公司11203代理人刘萍(51)Int.Cl.C08G59/02(2006.01)C08L63/02(2006.01)C08L63/00(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书9页说明书9页附图4页附图4页(54)发明名称一种超支化聚醚型环氧树脂用于增韧增强的环氧树脂材料及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种超支化聚醚型环氧树脂用于增韧增强的环氧树脂材料及其制备方法。本发明中环氧树脂/超支化聚醚型环氧杂化材料是以双酚A型线性环氧树脂为基料，超支化聚醚型环氧树脂为超强增韧剂，并加入固化剂与促进剂而构成的。其中超支化聚醚型环氧聚合物为环氧树脂重量的3-50%。超支化聚醚型环氧聚合物以三酚基甲烷为第一单体，E51为第二单体，通过质子转移聚合法一步合成得到。本发明制得的环氧树脂材料的冲击强度能达到35.2kJ/m2，断裂伸长率达到11%，拉伸强度达到89.2MPa，弯曲强度达到145.6MPa，玻璃化转变温度达到142°C。所列性能指标比线性双酚A型环氧树脂均有较大提高。CN102924690BCN102946BCN102924690B权利要求书1/2页1.一种超支化聚醚型环氧聚合物，其结构式如下：。2.根据权利要求1所述的超支化聚醚型环氧聚合物的制备方法，其特征在于采用以下两种方法之一：方法I，本体法：将100质量份的双酚A二缩水甘油醚,20～45质量份的三酚基甲烷，2～7质量份的催化剂，一起加入反应器，氮气保护下，于80～160℃反应6～20小时；反应结束后，用溶剂溶解反应物，用醇或醇与水的混合液沉淀，干燥，得到白色或浅黄色固体；方法II，溶液法：将100质量份的双酚A二缩水甘油醚,20～45质量份的三酚基甲烷，2～7质量份的催化剂，一起加入反应器，氮气保护下，于40～220质量份有机溶剂中70～180℃反应24～96小时；反应结束后，用溶剂溶解反应物，用醇或醇与水的混合液沉淀，干燥，得到白色或浅黄色固体。3.根据权利要求2的制备方法，其特征在于：催化剂是叔丁醇钾、氢氧化四丁基铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵，KOH\18-冠醚-6中的一种。4.根据权利要求2的制备方法，其特征在于：有机溶剂是四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙二醇二甲醚，乙二醇二丁醚中的一种。5.根据权利要求2的制备方法，其特征在于：醇或醇与水的混合液中的醇为乙醇或甲醇。6.根据权利要求1中所述超支化聚醚型环氧聚合物用于增韧增强的环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：环氧树脂和所述超支化聚醚型环氧聚合物于50-100℃搅拌均匀后加入固化剂和促进剂，再搅拌均匀后于50-100℃真空脱泡，注入模具中，放入烘箱中程序升温固化成型；其中超支化聚醚型环氧树脂的质量是环氧树脂质量的3-50%，固化剂的质量为环氧树脂质量的90-120%，促进剂的质量为环氧树脂质量的0.5-2%。2CN102924690B权利要求书2/2页7.根据权利要求6中所述方法，其特征在于：环氧树脂为双酚A型环氧树脂。8.根据权利要求6中所述方法，其特征在于：固化剂为有机酸酐类。9.根据权利要求6中所述方法，其特征在于：促进剂为脲类化合物、咪唑化合物中的一种。3CN102924690B说明书1/9页一种超支化聚醚型环氧树脂用于增韧增强的环氧树脂材料及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种由超支化聚醚型环氧聚合物增韧增强的环氧树脂杂化材料，及其制备方法，属于有机高分子领域。背景技术[0002]环氧树脂由于具有固化成型收缩率低、加工性好、配方设计灵活多样等优点，且其固化物具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐化学药品性能和粘结性能，而广泛应用于电子电器工业、涂料粘胶剂及复合材料领域。但环氧树脂耐疲劳性、耐热性和冲击韧性较差，伸长率低，使其应用受到了一定的限制(LEE,H.;Neville,K.,HandbookofEpoxyResins.Mcgraw-Hill:NewYork,1967)。[0003]现有增韧改性环氧树脂的方法有：在环氧树脂中混入刚性无机填料、橡胶粒子、热塑性树脂或液晶聚合物等分散相。在环氧树脂体系中形成互穿、半互