一种四元心核端环氧基超支化聚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103030798103030798B(45)授权公告日2015.01.14(21)申请号201310002887.3C08L63/00(2006.01)(22)申请日2013.01.05(56)对比文件(73)专利权人哈尔滨玻璃钢研究院US6093777A,2000.07.25,说明书第4栏第地址150036黑龙江省哈尔滨市香坊区红旗45-67行.大街100号审查员王正伟(72)发明人商伟辉张淑萍高赫陈辉马俊龙(74)专利代理机构哈尔滨市松花江专利商标事务所23109代理人韩末洙(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08L67/04(2006.01)权权利要求书3页利要求书3页说明书8页说明书8页附图2页附图2页(54)发明名称一种四元心核端环氧基超支化聚酯的制备方法(57)摘要一种四元心核端环氧基超支化聚酯的制备方法，它涉及复合材料技术领域，具体涉及纤维复合材料基体树脂用增韧剂及其制备方法。本发明是要解决现有的超支化聚酯作为环氧树脂基体的增韧剂时存在超支化聚酯结构单一、与环氧树脂相容性不好和合成工艺复杂等问题。本发明一种四元心核端环氧基超支化聚酯，其结构式为：制备方法：一、混合搅拌；二、制备端羟基超支化聚酯粗产物；三、制备端羟基超支化聚酯；四、制备环氧化溶液；五、配制碱液；六、制备中和溶液；七、洗涤及干燥；即得到四元心核端环氧基超支化聚酯。本发明主要用于制备四元心核端环氧基超支化聚酯。CN103030798BCN103798BCN103030798B权利要求书1/3页1.一种四元心核端环氧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于四元心核端环氧基超支化聚酯的制备方法具体是按以下步骤完成的：一、混合搅拌：将四元心核多元醇与重复单元按物质的量比为1:(1～15)置于烧瓶中，在温度为100℃～240℃、搅拌速度为500转/分～1500转/分的条件下的搅拌至完全溶解，得到溶解后的混合物；二、制备端羟基超支化聚酯粗产物：将酯化反应催化剂加入步骤一得到的溶解后的混合物中，酯化反应催化剂与步骤一得到的溶解后的混合物的质量比为(0.2～3):100，在温度为60℃～200℃、搅拌速度为500转/分～1500转/分的条件下恒温搅拌回流反应2h～10h，在反应过程中每隔30min～1h抽真空2min～30min，真空度为-0.095MPa～-0.05Mpa，得到端羟基超支化聚酯粗产物；三、制备端羟基超支化聚酯：将步骤二得到的端羟基超支化聚酯粗产物冷却至20℃～80℃，将稀释剂加入冷却后的端羟基超支化聚酯粗产物中，所述稀释剂与冷却后的端羟基超支化聚酯粗产物的体积比为1:(0.5～5)，然后向稀释后的端羟基超支化聚酯粗产物中加入有机溶剂洗涤1次～5次，所述有机溶剂与冷却后的端羟基超支化聚酯粗产物的体积比为1:(0.5～5)，并在真空度为-0.095MPa～-0.05Mpa条件下进行减压蒸馏，在温度为80℃～150℃条件下真空干燥2h～10h，然后冷却至室温，得到端羟基超支化聚酯；四、制备环氧化溶液：先将步骤三得到的端羟基超支化聚酯加热至30℃～120℃，然后将环氧化反应催化剂加入加热后的端羟基超支化聚酯中，所述环氧化反应催化剂质量占端羟基超支化聚酯与环氧化反应催化剂总质量的0.2％～3％，在恒温和滴加速度为20滴/分钟～200滴/分钟的条件下滴加环氧化试剂，滴加完毕后在搅拌速度为500转/分～1500转/分的条件下恒温继续搅拌2h～12h,所述环氧化试剂的物质的量与端羟基超支化聚酯的物质的量的比为1:(0.6～2.5)，得到环氧化溶液；五、配制碱液：在搅拌速度为500转/分～1500转/分的条件下将中和用碱加入蒸馏水中搅拌至完全溶解并冷却至10℃～50℃，得到质量分数为10％～50％的碱液；六、制备中和溶液：将步骤四得到的环氧化溶液冷却至0℃～80℃，恒温并在滴加速度为20滴/分钟～200滴/分钟的条件下将步骤五得到质量分数为10％～50％的碱液加入冷却后的环氧化溶液中，所述步骤五得到质量分数为10％～50％的碱液与冷却后的环氧化溶液的质量比为(0.2～1):1，滴加完毕后在搅拌速度为500转/分～1500转/分的条件下恒温继续搅拌2h～12h，得到中和溶液；七、洗涤及干燥：将步骤六得到的中和溶液用去离子水萃取1次～5次，单次萃取时所述中和溶液与去离子水的体积比为1:(1～5)，混合摇匀后静置2h～8h，保留下层清液，将下层清液用溶剂萃取1次～5次，单次萃取时所述下层清液与溶剂的体积比为1:(1～5)，混合摇匀后静置2h～8h，保留上层清液，将吸水剂加入上层清液中，所述吸水剂与上层清液的质量比为1:(0.1～5)，静置8h～36h后，过滤