一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108219149A(43)申请公布日2018.06.29(21)申请号201810153507.9(22)申请日2018.02.22(71)申请人山东润科化工股份有限公司地址262737山东省潍坊市滨海经济技术开发区临港工业园南扩申请人潍坊玉成化工有限公司(72)发明人吴多坤秦善宝王桂福(74)专利代理机构威海恒誉润达专利代理事务所(普通合伙)37260代理人李福新(51)Int.Cl.C08G79/04(2006.01)权利要求书3页说明书6页(54)发明名称一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法，解决了现有技术环氧树脂是相对分子质量不高、耐腐蚀性较差、粘度较大，施工麻烦，且固化剂品种的毒性及受环境影响较大的技术问题。本发明提供一种端环氧基超支化聚磷酸酯，由三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加支化剂，经三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)环氧开环与支化剂反应，制得端环氧基超支化聚磷酸酯；同时还提供其制备方法。本发明可广泛应用于有机合成技术领域。CN108219149ACN108219149A权利要求书1/3页1.一种端环氧基超支化聚磷酸酯，其特征在于，由三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加支化剂，经三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)环氧开环与支化剂反应，制得端环氧基超支化聚磷酸酯，化学结构式为：其中A为支化剂单体，B为三偏磷酸三环氧丙基酯单体。2.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤包括：1)三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)的合成：室温条件下，将三偏磷酸钠用水溶解后，加有机溶剂Ⅰ；升温至50～60℃后，再加入催化剂Ⅰ；然后滴加环氧氯丙烷，加热反应温度至40～60℃后，调节pH7～8，保温至反应结束，得粗品；有机相用水洗涤后，真空干燥，得三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)；化学方程式如下所示：2)端环氧基超支化聚磷酸酯的合成：将步骤1)制得的三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加入有机溶剂Ⅱ溶解后，加支化剂和催化剂Ⅱ后，再加热反应温度至50～70℃，保温至反应结束，真空干燥，得端环氧基超支化聚磷酸酯；化学方程式如下所示：2CN108219149A权利要求书2/3页其中12为双酚类化合物(A2)通式，其中各(R)m和(R)n可选择氢、卤素原子、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基或含C6-C20芳基的基团；m和n可为整数1～4；以及对于不可分裂的双酚，Q选自氧原子、硫原子或SO2基团，以及对于不可分裂的双酚，Q是以下基团：3434其中R和R可选自氢原子、低级烷基C1～C4烷基、和任选地被取代的芳基，或者R和R结合形成C4～C20环脂族环，并人选被一个或多个C1～C20烷基、芳基或者组合物取代。3.根据权利要求2所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述支化剂为一种或多种双酚类化合物(A2)；所述支化剂与三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)的投料质量比为2～5:1。4.根据权利要求3所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，所述双酚类化合物(A2)为双酚A、间苯二酚或对苯二酚其中任何一种。5.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述有机溶剂Ⅱ为卤代芳烃或芳烃，甲苯、二甲苯、氯苯其中任何一种或几种，所述有机溶剂Ⅱ用量为所述支化剂和所述三偏磷酸三环氧丙基酯投料总质量的2～5倍。6.根据权利要求2所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述催化剂Ⅱ为聚醚或者环状冠醚类，聚乙二醇、四聚乙二醇二烷基醚、18冠醚6、153CN108219149A权利要求书3/3页冠醚5其中任何一种或几种，所述催化剂Ⅱ用量为所述支化剂和所述三偏磷酸三环氧丙基酯投料总质量的0.5％～5％。7.根据权利要求2所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述环氧氯丙烷与所述三偏磷酸钠的质量比为1～2:1。8.根据权利要求2所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述三偏磷酸钠用水溶解时，三偏磷酸钠与水的质量比1:3～5，所述有机溶剂Ⅰ与所述水的质量比0.6～1.5:1，步骤1)中，所述有机溶剂Ⅰ为卤代烷烃，二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳的一种或几种。9.根据权利要求2所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述催化剂Ⅰ为四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵的一种或者几种，所述催化剂Ⅰ用量为所述环氧氯丙烷与所述三偏磷酸钠的投料总质量的0.5％～5％。10.根据权利要求2所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，