一种超支化荧光聚合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103193970A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103193970103193970A(43)申请公布日2013.07.10(21)申请号201310128081.9(22)申请日2013.04.15(71)申请人江苏大学地址212013江苏省镇江市京口区学府路301号(72)发明人杨冬亚张汉清荣新山陈正宇邱凤仙(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人楼高潮(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08G63/685(2006.01)C09K11/06(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种超支化荧光聚合物的制备方法(57)摘要本发明涉及一种超支化荧光聚合物的制备方法，属于有机合成领域。即先以甲基丙烯酸甲酯和二乙醇胺反应合成出单体，再以三羟甲基丙烷为中心“核分子”按一定的摩尔比例通过有核一步法合成端羟基超支化聚酯；再由酸性高锰酸钾溶液氧化2,2'-(4,4'-二苯乙烯基-)双苯并恶唑，得到含活性基团羧基的荧光单体2-(4-羧基苯基-)苯并恶唑；最后在脱水剂存在下，通过酯化反应得到超支化荧光聚合物。本发明得到的超支化荧光聚合物，具有较低的粘度，在25℃条件下，其特性粘度为2.99mL/g；同时具有较好的荧光性能，在N-甲基吡咯烷酮中其荧光发射波长在432nm左右处。该材料将在新型荧光功能材料方面具有潜在的应用价值。CN103193970ACN10397ACN103193970A权利要求书1/1页1.超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：（1）在烧瓶中加入一定量的二乙醇胺和甲醇，室温下搅拌至二乙醇胺完全溶解后，缓慢滴加一定量的甲基丙烯酸甲酯，然后升温至30~50℃，反应3~6h，减压蒸馏除去甲醇，得到无色透明的AB2型单体；（2）分别称取一定量的AB2单体和三羟甲基丙烷，用适量丙酮充分溶解后加入四口烧瓶中，缓慢升温至100~140℃后加入适量的催化剂对甲苯磺酸；反应3~6h后转移到旋转蒸发仪中继续反应，直至体系中不再有气泡为止；得微黄色的粘稠状物质，即端羟基超支化聚酯；（3）称取一定量的2,2'-(4,4'-二苯乙烯基-)双苯并恶唑，加入装有搅拌器、恒压漏斗的四口烧瓶中，升温至25~45℃左右，于恒压漏斗中缓慢滴加酸性高锰酸钾水溶液；在40min～2h内滴完；滴完高锰酸钾溶液后，保温反应1.5~4h；反应完成后，取出产品，用碳酸氢钠调节溶液pH=7，抽滤，取滤液用质量浓度为10%的硫酸水溶液酸化至pH=4.5~7；静置溶液，离心得白色沉淀，用蒸馏水多次洗涤，烘干，得白色物质即为荧光单体；（4）将所制得的超支化聚酯及荧光单体加入有电动搅拌棒、冷凝回流装置的四口烧瓶瓶中；加入二甲基甲酰胺做溶剂，加入N,N-二环己基碳酰亚胺DCC作为脱水剂，再加入2,2-二羟甲基丙酸DMPA作为催化剂，20~40℃反应24~48h左右；反应结束后，过滤掉四口烧瓶底下的固体物，然后减压蒸馏抽掉DMF溶剂，得到棕色粘稠状液体，即超支化荧光聚合物。2.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（1）中二乙醇胺和甲基丙烯酸甲酯的摩尔比控制在1:1~1:1.2；二乙醇胺和甲醇的摩尔比为1:1~1:5。3.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（2）中AB2单体和三羟甲基丙烷的摩尔比为10:1~3:1；三羟甲基丙烷与丙酮的质量比为1:5~1:20；三羟甲基丙烷与甲苯磺酸的质量比为50:1~5:1。4.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（3）中超支化聚酯及荧光单体的质量比为1:1~1:10。5.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（3）中超支化聚酯与二甲基甲酰胺的质量比为1:5~1:20。6.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（3）中超支化聚酯与N,N-二环己基碳酰亚胺的质量比为10:1~2:1。7.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（3）中超支化聚酯与2,2-二羟甲基丙酸;的质量比为50:1~5:1。8.根据权利要求1所述的超支化荧光聚合物的制备方法，其特征在于其中步骤（2）中2,2'-(4,4'-二苯乙烯基-)双苯并恶唑与酸性高锰酸钾的质量比为1:1~1:5；酸性高锰酸钾与水的质量比为1:2~1:10。2CN103193970A说明书1/4页一种超支化荧光聚合物的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，涉及超支化聚合物的制备。特指将含羧基的荧光单体部分键合到端羟基超支化聚酯上，