一种荧光超支化聚合物改性胶原蛋白材料及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108586769A(43)申请公布日2018.09.28(21)申请号201810386954.9(22)申请日2018.04.26(71)申请人烟台大学地址264005山东省烟台市莱山区清泉路30号(72)发明人李运孙淼姜晨辉宋鹏(51)Int.Cl.C08H1/00(2006.01)C08G81/00(2006.01)C08G83/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种荧光超支化聚合物改性胶原蛋白材料及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种荧光叔胺超支化聚合物改性胶原蛋白材料及其制备方法。所述荧光叔胺超支化聚合物改性胶原蛋白材料的胶原蛋白纤维具有分散性。本发明的制备方法先缩聚合成单体（SML），然后合成叔胺超支化聚合物（HSML），最后将合成的叔胺超支化聚合物与牛皮胶在20~40℃反应3~6h，然后将反应后的产物在20~40℃于真空烘箱干燥，即得到叔胺超支化聚合物改性胶原蛋白材料（HSMC）。CN108586769ACN108586769A权利要求书1/1页1.一种荧光超支化聚合物改性胶原蛋白材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤，A.缩聚单体（SML）合成：将二乙醇胺和丙烯酸甲酯按照质量比为（0.6~1.1）：1的比例混合并溶于过量甲醇中，在室温和氮气条件下搅拌0.5~2小时，再将溶液温度升高至35~40℃继续反应4~8小时至反应结束，然后冷却至室温，真空除去低沸点杂质后得到无色油状产物缩聚单体（SML）；B.叔胺超支化聚合物（HSML）的合成：将步骤A制备的缩聚单体（SML）和四丁基钛酸酯混合，然后在100~130℃和氮气条件下剧烈搅拌反应3~5小时，再抽真空反应0.5~1小时，冷却后再加入丁基四钛酸酯继续在真空和120~130℃下搅拌反应1~12小时至反应结束，其中，所述缩聚单体（SML）、四丁基钛酸酯、丁基四钛酸酯的质量比为（4~10）：（0.2~0.5）：（0.1~0.2），将反应结束后所得到的产物溶解在甲醇中，滤掉固体，然后真空下除去低沸点杂质后得到叔胺超支化聚合物（HSML）；C.改性胶原蛋白材料的合成：纯水和牛皮胶原按照质量比（0.7~4）：1的比例混合，采用磷酸二氢钠~磷酸氢二钠缓冲体系，配置pH值为（3~7）的缓冲溶液，浸泡30~60分钟后，加入所述牛皮胶原质量1~10%的所述叔胺超支化聚合物（HMSL）在20~40℃反应3~6h，然后将反应后的产物在20~40℃于真空烘箱干燥，即得到叔胺超支化聚合物改性胶原蛋白材料（HSMC）。2.权利要求1所述方法制备的一种荧光叔胺超支化聚合物改性胶原蛋白(HEMC)材料。2CN108586769A说明书1/4页一种荧光超支化聚合物改性胶原蛋白材料及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种改性胶原蛋白材料的制备方法，特别是一种荧光超支化聚合物（HSML）改性胶原蛋白的制备方法。背景技术[0002]近年来，超支化聚合物由于其特有的结构性质，得到了极大的关注。而具有生物相容性的含非传统生色团的荧光超支化聚合物的研究现在也已成为了一个热门研究方向，它们在组织工程和生物成像等许多领域都有了很好的应用。现在，非传统生色团的荧光聚合物的研究大多是关于以胺为生色团的树枝状或超支化聚合物的研究，尤其是对超支化和树枝状聚合物聚酰胺-胺（PAMAM）的研究。现在未检索到针对只含有叔胺生色团的超支化聚合物材料的研究。发明内容[0003]为解决现有技术中存在的上述问题，本发明提出了一种荧光超支化聚合物改性胶原蛋白(HEMC)材料及其制备方法，具体为一种改性胶原蛋白材料的制备方法和该方法制备的一种荧光叔胺超支化聚合物改性胶原蛋白(HEMC)材料。[0004]本专利对超支化聚合物高分改性胶原蛋白进行了研究，将超支化聚合物中大量的活性基团与皮胶原蛋白的侧链上的活性基团相结合，可以通过交联、缠结或吸附作用形成网格，从而对胶原起改性的作用。[0005]为实现发明目的之一，本发明提出了一种改性胶原蛋白材料的制备方法，具体采用了以下技术方案。[0006]一种改性胶原蛋白制备材料方法，包括以下步骤，A.缩聚单体（SML）合成：将二乙醇胺和丙烯酸甲酯按照质量比为（0.6~1.1）：1的比例混合并溶于过量甲醇中，在室温和氮气条件下搅拌0.5~2小时，再将溶液温度升高至35~40℃继续反应4~8小时至反应结束，然后冷却至室温，真空除去低沸点杂质后得到无色油状产物缩聚单体（SML）；1如图1所示得到的SML为无色油状产物，核磁光谱HNMR(CDCl3)出峰为：3.67(2H，CH2OH)，3.55(3H，CH3)，3.45(4H，−CH2OH)；2.73(2H，−N−CH2−CH2−COO−)，