一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105693642A(43)申请公布日2016.06.22(21)申请号201610064051.X(22)申请日2016.01.29(71)申请人西安近代化学研究所地址710065陕西省西安市雁塔区丈八东路168号(72)发明人王为强杨建明张前梅苏宁袁俊惠丰余秦伟赵锋伟李亚妮吕剑(74)专利代理机构中国兵器工业集团公司专利中心11011代理人梁勇(51)Int.Cl.C07D251/34(2006.01)C09D7/12(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯及其制备方法，该聚醚酯结构简式如(Ⅰ)所示，其可用作交联剂，以及通过端基的改性制备其它功能材料。本发明以三(2-羟乙基)异氰尿酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料，在催化剂叔胺或双金属氰化物络合物作用下一步合成。该聚醚酯用作交联剂具有很高的固化速率和交联密度，同时具有原料易得，合成方法简单，可应用于紫外光固化涂料领域。CN105693642ACN105693642A权利要求书1/1页1.一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：2.一种如权利要求1所述的含不饱和端基的支化结构聚醚酯的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：(1)反应瓶中依次加入三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、催化剂和溶剂甲苯，三(2-羟乙基)异氰尿酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔用量比为1:3～1:21，催化剂用量为0.04％～1.0％，催化剂为三乙胺、三正丙胺、三正丁胺及Fe-Zn、Co-Zn双金属氰化物络合物物质中的一种；(2)N2置换反应装置中的空气；(3)搅拌，升温至90～145℃，反应1～15h，最终获得浅黄色粘稠液体。3.根据权利要求2所述的含不饱和端基的支化结构聚醚酯的制备方法，其特征在于步骤(1)中催化剂为三乙胺，Fe-Zn双金属氰化物络合物，催化剂用量为0.04％～0.6％；步骤(3)中反应温度为100～135℃，反应时间为1～6h。2CN105693642A说明书1/3页一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯及其制备方法，属于化学合成、涂料应用技术领域。背景技术[0002]紫外光固化涂料(UV涂料)具有能量利用率高、固化速度快、无溶剂、不向大气排放挥发性有机物等特点，被誉为省能源、省资源、低公害和高效率的环保清洁产品，正逐渐取代传统有污染的溶剂型涂料。目前，尽管光固化涂料在各行业的应用得到了迅速发展，特别在塑料等底材中应用具有各种优势，但现有光固化涂料仍存在如下问题：硬度与柔韧性不够好；耐热性与阻燃性较差；耐候性与黄变性不好；与底材的附着力不好等。[0003]UV涂料的性能主要取决于光敏成膜树脂的性质，包括可UV固化的双键官能团和优良、价格低廉的树脂基体。文献《三(环氧丙基)异氰尿酸丙烯酸酯的合成及应用》(热固性树脂，2005,20(3):13-15)报道了一种可用于紫外光固化成膜树脂的功能单体，以三(环氧丙基)异氰尿酸酯和丙烯酸为原料，经加成酯化反应合成，结构如下所示：[0004][0005]该单体作为树脂基体具有较好的热稳定性和耐候性，但由于结构中仅有3个C＝C双键，作为高性能交联剂使用存在交联密度不高的缺点，所制备的涂膜硬度不高。发明内容[0006]本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种具有高交联密度，可提高涂膜硬度的含不饱和端基的支化结构聚醚酯及其制备方法。[0007]为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：[0008]设计一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯，以下述方法来制备，以三(2-羟乙基)异氰尿酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料，在催化剂作用下通过羟基与环氧基的反应一步合成。通过调整物料配比，可获得不同C＝C双键含量的聚醚酯。[0009]一种含不饱和端基的支化结构聚醚酯，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：3CN105693642A说明书2/3页[0010][0011]其中，R为[0012]X,Y,Z为1,2,3,4,5[0013](Ⅰ)[0014]该含不饱和端基的支化结构聚醚酯的制备方法具体包括如下步骤：[0015](1)反应瓶中依次加入三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、催化剂和溶剂甲苯，三(2-羟乙基)异氰尿酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔用量比为1:3～1:21，催化剂用量为0.04％～1.0％，催化剂为三乙胺、三正丙胺、三正丁胺及Fe-Zn、Co-Zn双金属氰化物络合物物质中的一种；[0016](2)N2置换反应装置中的空气；[0017